Cтраница 2
Формамид обладает необычной диэлектрической постоянной ( ПО), существенно превосходящей диэлектрическую постоянную воды. Этот растворитель находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур ( 2 5 - 193 С) и имеет низкое давление паров при комнатной температуре. В отличие от - ДМФ формамид лишь эпизодически применялся в качестве растворителя электролитов, причем область рабочих потенциалов в формамиде оказалась уже, чем в ДМФ. Более высокая диэлектрическая постоянная вообще не дает особых преимуществ формамиду перед ДМФ, так как диэлектрическая постоянная - последнего также достаточно велика, чтобы обеспечить адекватную проводимость растворов. [16]
Иодиды и нитраты щелочных металлов растворяются хорошо, хлориды хуже, а сульфаты полностью нерастворимы. Возможно, что LiClO4 или Lil также подойдет для приготовления фоновых электролитов. Для расширения области рабочих потенциалов применялись иодиды тетраалкиламмония; однако эти соли растворяются весьма умеренно: 0 0057 и 0 0042 М при - 36 С соответственно для ИТБА и ИТМА. [17]
Иодиды и нитраты щелочных металлов растворяются хорошо, хлориды хуже, а сульфаты полностью нерастворимы. Возможно, что LiClCU или LiJ также подойдет для приготовления фоновых электролитов. Для расширения области рабочих потенциалов применялись иодиды тетраал кил аммония; однако эти соли растворяются весьма умеренно: 0 0057 и 0 0042 М при - 36 С соответственно для ИТ-БА и ИТМА. [18]
Создать такие условия в промышленном электросинтезе чрезвычайно трудно. Чтобы ускорить процесс, надо резко повысить потенциал, но при высоком катодном потенциале начинается интенсивное выделение водорода, а при анодном - кислорода. В полярографии область рабочих потенциалов не превышает 2 7 в ( чаще 2 0 в), причем весь потенциал сосредоточен на одном из электродов - на микроэлектроде, а промышленный электросинтез идет при 5 - 10 в, которые распределяются между обоими электродами. Да и измеряют в последнем случае чаще всего не потенциал электрода, а плотность тока, которая говорит о величине потенциала, но весьма приблизительно. [19]
В этом разделе рассматриваются тетрагидрофуран, 1 2-ди-метоксиэтан, 1 4-диоксан, диэтиловый эфир и 1 2-эпоксибутан. Морфолин уже обсуждался в разделе аминов. Подобно аммиаку и аминам, эфиры образуют голубые растворы с щелочными металлами, хотя последние гораздо меньше растворимы в эфирах, чем в аминах. Эфиры также восстанавливаются с большим трудом. К тому же они труднее окисляются, что благоприятствует расширению области рабочих потенциалов. Наибольшее неудобство при работе с эфирами связано с их низкой диэлектрической постоянной и малой химической стабильностью. [20]
В этом разделе рассматриваются тетрагидрофуран, 1 2-диметоксиэтан, 1 4-диоксан, диэтиловый эфир и 1 2-эпоксибутан. Морфолин уже обсуждался в разделе аминов. Подобно аммиаку и аминам, эфиры образуют голубые растворы с щелочными металлами, хотя последние гораздо меньше растворимы в эфирах, чем в аминах. Эфиры также восстанавливаются с большим трудом. К тому же они труднее окисляются, что благоприятствует расширению области рабочих потенциалов. Наибольшее неудобство при работе с эфирами связано с их низкой диэлектрической постоянной и малой химической стабильностью. [21]