Cтраница 5
Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Несомненно, что в области положительных потенциалов ( не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением емкости, а также другими методами. При таком кулонометрическом определении количества водорода ( или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение ( или растворение) совершалось со 100 % - ным выходом по току. Все возможные побочные реакции - электровосста-тювление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей - должны быть полностью исключены. [61]
Анодные ингибиторы енижают скорость анодного процесса. Потенциал коррозии смещается в область более положительных потенциалов. При этом молекулы адсорбированного вещества могут принимать или не принимать участие в процессе образования пассивирующего оксида. В первом случае в присутствии ингибитора изменяется потенциал пассивации и критический ток пассивации. Во втором случае ингибитор вызывает только снижение критического анодного тока пассивации, но положение потенциала не изменяется. [62]
Нейтральные молекулы, например н-гептилового спирта, адсорбируются в заметной степени в условиях, отвечающих максимуму капиллярной кривой, но при отклонениях от этих условий в любую сторону они вытесняются с поверхности предпочтительно адсорбирующимися ионами. Ароматические соединения адсорбируются в области положительных потенциалов капиллярной кривой, поскольку их л - электроны взаимодействуют с положительно заряженной поверхностью. [63]
Для твердых электродов точность воспроизведения кривых сила тока - напряжение очень высока. Рабочий интервал платиновых микроэлектродов в области положительных потенциалов ограничен лишь выделением кислорода, которое наступает при 1 0 в относительно НКЭ. В случае вращающегося микроэлектрода ток увеличивается в 20 раз по сравнению с КРЭ и отпадает необходимость в периоде ожидания. Ниже критической скорости вращения микроэлектрода предельный ток чувствителен к скорости вращения и зависит от нее. [64]