Область - гомогенность - промежуточная фаза
Cтраница 1
 |
Индий - натрий. [1] |
Области гомогенности промежуточных фаз в работах [7] и [8] установлены не были. [2]
Экспериментально область гомогенности промежуточных фаз можно обнаружить при исследовании диаграмм состав - свойство. На рис. 106 представлен общий вид изотерм электрической проводимости и твердости в системе с образованием одного промежуточного соединения, причем вблизи ординат компонентов и соединения существуют области гомогенности. В гетерогенной области изотермы свойств имеют вид аддитивных прямых, а в области твердых растворов они подчиняются законам Курнакова. Характерной особенностью таких диаграмм состав - свойство является наличие особой точки на изотермах свойств, которая отвечает некоторому составу промежуточной фазы. При этом для любого измеряемого при данных условиях физического свойства экстремальная точка на изотермах состав - свойство соответствует одному и тому же составу. Согласно Курнакову, такие особые точки на изотермах состав - свойство называются сингулярными. Данное понятие привлечено из геометрической топологии и характеризует точки, инвариантные относительно преобразования координат. [3]
Экспериментально область гомогенности промежуточных фаз можно обнаружить при исследовании диаграмм состав - свойство. На рис. 106 представлен общий вид изотерм электрической проводимости и твердости в системе с образованием одного промежуточного соединения, причем вблизи ординат компонентов и соединения существуют области гомогенности. В гетерогенной области изотермы свойств имеют вид аддитивных прямых, а в области твердых растворов они подчиняются законам Курнакова. Характерной особенностью таких диаграмм состав - свойство является наличие особой точки на изотермах свойств, которая отвечает некоторому составу промежуточной фазы. При этом для любого измеряемого, при данных условиях физического свойства экстремальная точка на изотермах состав - свойство соответствует одному и тому же составу. Согласно Курнакову, такие особые точки на изотермах состав - свойство называются сингулярными. Данное понятие привлечено из геометрической топологии и характеризует точки, инвариантные относительно преобразования координат. [4]
Экспериментально область гомогенности промежуточных фаз можно обнаружить при исследовании диаграмм состав - свойство. [5]
Растворимость Т1 в aGd и pGd и области гомогенности промежуточных фаз требуют уточнения. [6]
Эти же методы можно применить для построения границ областей гомогенности промежуточных фаз; в таких случаях границы между фазовыми областями или их участки часто могут быть параллельными оси температур, и их необходимо захватывать в вилку по составу при заданной температуре, а не по температуре для сплава заданного состава. [7]
Аналогичные точки перелома на кривых электропроводности в зависимости от состава наблюдаются при переходе через границы областей гомогенности промежуточных фаз, хотя характер изменения удельной электропроводности в зависимости от состава в пределах области гомогенности промежуточной фазы может быть самым различным. Соединения с ионным и ковалентным типами связи и промежуточные фазы, отвечающие заполненным зонам Бриллюэна, имеют очень низкие значения удельной электропроводности. Фазы с широкими областями гомогенности часто имеют максимумы на изотермах электропроводности, но известны также обратные случаи ( Лайтенекер [20]); промежуточные фазы типа Mg2Sn вызывают появление резких пиков на изотермах электросопротивления, причем электросопротивление быстро падает по обе стороны от критического состава. При исследовании систем с промежуточными фазами могут возникнуть трудности, если кривые зависимости электропроводности от состава для промежуточной фазы почти продолжают кривые для ограниченных твердых растворов на основе компонентов. В простейшем благоприятном случае изотермы электропроводности для системы с одной промежуточной фазой АВ могут иметь видг показанный на фиг. [8]
Аналогичные точки перелома на кривых электропроводности в зависимости от состава наблюдаются при переходе через границы областей гомогенности промежуточных фаз, хотя характер изменения удельной электропроводности в зависимости от состава в пределах области гомогенности промежуточной фазы может быть самым различным. Соединения с ионным и ковалентным типами связи и промежуточные фазы, отвечающие заполненным зонам Бриллюэна, имеют очень низкие значения удельной электропроводности. Фазы с широкими областями гомогенности часто имеют максимумы на изотермах электропроводности, но известны также обратные случаи ( Лайтенекер [20]); промежуточные фазы типа Mg2Sn вызывают появление резких пиков на изотермах электросопротивления, причем электросопротивление быстро падает по обе стороны от критического состава. При исследовании систем с промежуточными фазами могут возникнуть трудности, если кривые зависимости электропроводности от состава для промежуточной фазы почти продолжают кривые для ограниченных твердых растворов на основе компонентов. В простейшем благоприятном случае изотермы электропроводности для системы с одной промежуточной фазой АВ могут иметь видг показанный на фиг. [9]
 |
Диаграмма с образованием дальтонида и характер изотерм электрической проводимости 0 и твердости Н. [10] |
В гетерогенной области изотермы свойств имеют вид аддитивных прямых, а в области твердых растворов они подчиняются законам Курнакова. Характерной особенностью таких диаграмм состав-свойство является наличие особой точки на изотермах свойств, которая отвечает некоторому составу внутри области гомогенности промежуточной фазы. При этом для любого измеряемого при данных условиях физического свойства экстремальная точка на изотермах состав - свойство соответствует одному и тому же составу. Однако При изменении внешних параметров равновесия ( р и Т) этот экстремум иногда может смещаться по составу. Согласно Курнакову, такие особые точки на изотермах состав - свойство называются сингулярными. Данное понятие привлечено из геометрической топологии и характеризует точки, инвариантные относительно преобразования координат. В рамках физико-химического анализа это означает, что при замене координат физических свойств на диаграммах состав - свойство [ например, a f ( лев) на H f ( xn) ] положение сингулярной точки остается постоянным по составу. В соответствии с этими представлениями сформулировано понятие о дальтониде. По Курнакову, дальтонид - фаза постоянного состава и сингулярный экстремум на изотермах состав - свойство инвариантен ( не смещается по составу) не только относительно преобразования координат физических свойств, но и относительно температуры и давления. На изотермах вязкости г в зависимости от состава обнаруживаются сингулярные максимумы, соответствующие составу соединения, причем положение этих максимумов не меняется с температурой. Тем более эта особенность характерна для твердого состояния, что подтверждается изотермами других физических свойств. [11]
 |
Интегральная молярная теплота смешения Нм для бинарной системы с областью несмешиваемости.| Активности я, и а3 для бинарной системы с областью несмешиваемости. [12] |
Это условие подразумевает наличие свободного обмена веществом между двумя фазами. Данные рис. 5 отвечают системе с промежуточной фазой. Для систем, имеющих промежуточные фазы с узким интервалом концентраций, термодинамические свойства практически определяются таковыми для гетерогенных областей. В пределах области гомогенности промежуточной фазы парциальные молярные свободные энергии, так же как и активности, с изменением состава возрастают или убывают весьма быстро. [13]
 |
Золото - ртуть. [14] |
Второй вариант диаграммы состояния был предложен в работе [6] по результатам исследований, выполненных методами термического, микроструктурного и рентгеновского анализов. Этот вариант предполагает существование в системе трех химических соединений: Au3Hg, Au2Hg ( 33 72 % Hg) и AuHg2 ( 67 05 % Hg), образующихся в результате перитектических реакций при тем - § пературах 420, 402 и 310 соответственно. На основе соединения Au3Hg образуется твердый раствор ( р-фаза), а остальные два соединения обладают узкой областью гомогенности. Соединение AuHg2 ( б-фаза) при 122 и - 36 претерпевает полиморфное превращение. В обоих вариантах диаграммы состояния границы областей гомогенности промежуточных фаз, а также двухфазных областей точно установлены не были и были показаны пунктиром, а эвтектика определена близкой по составу и температуре плавления к чистой ртути. [15]
Страницы: 1