Cтраница 1
Бериллийалкилы с электронодонорными молекулами образуют молекулярные соединения с различной степенью сложности. Диэтил - и диизопропилбериллий образуют моно-эфираты, из которых они могут быть выделены только при продолжительном откачивании эфира при комнатной или более низкой температуре. [1]
Бериллийалкилы приблизительно при 80 присоединяют одну за другой молекулы этилена, давая высшие гомологи. [2]
Бериллийалкилы дают окрашенные комплексы с2 2 -дипириди-лом, например dipyBe ( C2H6) 2 ярко-красного цвета; предполагают, что окраска этих и подобных им комплексов, образованных бериллием, цинком, кадмием, алюминием и галлийалкилами с ароматическими аминами, обусловлена переходом электронов с М - С-связи на низшую незаселенную орбиталь амина. Таким образом, Be - С-связи в возбужденном состоянии комплекса, вероятно, действуют как доноры. [3]
В ряде патентов, выданных за последнее время, предлагается использовать бериллийалкилы в сочетании с четыреххлористым титаном или другими соединениями для полимеризации олефинов. В большинстве патентов использование этих соединений рассматривается в более общем виде. [4]
Одновременно может происходить взаимодействие алкилберил-лия с олефином с образованием высших углеводородов. Эта реакция присоединения и полимеризация простых олефинов отличает бериллийалкилы от соединений Гриньяра. Для получения высших гомологов вводят дополнительное количество олефина; при соответствующих условиях образуются длинные неразветвленные полимерные молекулы. [5]
Реакции алкилпроизводных бериллия в общем похожи на реакции реактивов Гриньяра. Диметилбериллий реагирует в эфире с двуокисью углерода с образованием уксусной кислоты; в отсутствие растворителя в атмосфере двуокиси углерода он воспламеняется. Бериллийалкилы разлагаются водой, а низшие члены воспламеняются на воздухе особенно в присутствии влаги. Дифенилбериллий на воздухе тлеет, но не воспламеняется. [6]
Галогениды получают при нагревании алкильного соединения с бериллийхлоридом или реакцией между галогеналкилом и тонкоизмельченным порошком бериллия в эфире в присутствии хлористой ртути, применяемой в качестве катализатора; последняя реакция протекает с некоторыми трудностями. Реакцию необходимо проводить под давлением, хотя и это не позволяет довести ее до конца. Все эти соединения значительно менее активны, чем бериллийалкилы, и не взаимодействуют с двуокисью углерода. Вода разлагает их с образованием соответствующих углеводородов. [7]
Предпоследний раздел был озаглавлен Этилен и металлалкилы. Причина этого не только внешняя, но и более глубокая, существенная. Внешняя причина заключается в том, что реакция между высшими олефинами и бериллийалкилами, хотя, несомненно, существует, по до сих пор детально не исследовалась. [8]
Бериллийалкилы приблизительно при 80 присоединяют одну за другой молекулы этилена, давая высшие гомологи. С высшими олефинами реакция не идет дальше первоначального присоединения. Бериллийалкилы в этих реакциях несколько более реакционноспособны, чем алкильные производные металлов III группы, которые реагируют при более высокой температуре. [9]