Метастабильная область
Cтраница 4
Я - Q-типу или к Р - Q-типу, усложненному метастабильной областью расслаивания, следует отнести изученные системы, все же на этот вопрос в некоторых случаях можно ответить. [46]
 |
Схема кристаллизации вязкой жидкости. [47] |
Таммана [98, 100] по кристаллизации переохлажденных жидкостей и неорганических стекол установлено существование двух метастабильных областей. В одной из них, расположенной ниже температуры плавления ( зона а на рис. 26), центры кристаллизации не образуются с какой-либо измеримой скоростью, однако кристаллы, если они все же образовались, могут расти. Другая метастабильная область ( зона б) находится в области низких температур и характеризуется малой скоростью образования центров кристаллизации, так как здесь высокая вязкость стекла препятствует спонтанной кристаллизации и росту кристаллов. [48]
Частная кавитационная характеристика представляет собой совокупный график последовательного захода компонентов жидкости в метастабильную область. Чем больше Д / i, тем меньше глубина захоДа, так как давление на входе, а значит, и в каверне будет больше. Вначале в нефтях выделяются в паровую фазу лишь растворенные газы и легкие углеводороды. Мольная доля их в жидкости невелика, процесс парообразования идет пока с малой интенсивностью. С ростом глубины захода в метаста-бильное состояние ( уменьшением Д / г) все большее число Компонентов смеси переходит в пар, процесс парообразования ускоряется. Таким образом, по мере уменьшения ДЯ процесс парообразования в многокомпонентных углеводородных смесях типа нефтей происходит с постепенным нарастанием его интенсивности, что и отражается плавным характером частных кавитационных характеристик. [49]
Представляется неубедительным и приведенное дедуктивное доказательство автора, так как из определения ширины метастабильной области по расстоянию от точки перегиба до оси X 1 еще не следует, что при повышении концентрации насыщенного раствора метастабильная область сужается. [50]
Процесс зародышеобразования может быть значительно ускорен, если в раствор, находящийся в метастабильной области Ма, ввести затравку из мелких кристаллов растворенного вещества. Возникновение и рост новых центров кристаллизации инициируется затравочными кристаллами. Это значит, что вблизи поверхности затравочного кристалла образуются участки раствора, находящегося в метастабильной зоне М3 или лабильной области L, где образование зародышей происходит достаточно быстро. [51]
Уже отмечалось, что механические встряхивания наряду с другими факторами могут вызывать сужение метастабильной области, приводя к выпадению ливня кристаллов. Это обстоятельство, а также тот факт, что при толчках кристаллиты могут стряхиваться в раствор, заставляли исследователей предпринимать в ранних работах по выращиванию кристаллов крайние предосторожности против каких бы то ни было механических воздействий. Бакли [14] приводит пример выращивания кристаллов иод-сульфата хинина ( герапатита) в кристаллизаторах, подвешенных на веревках. Однако было показано, что некоторое размешивание, если оно не приводит к разбрызгиванию, целесообразно, особенно для вязких растворов, так как циркуляция способствует подаче свежего раствора к растущему кристаллу и позволяет предотвратить большие локальные пересыщения у поверхности раствора. Рекомендуется применение магнитных мешалок, которые, будучи полностью погружены в раствор, не могут служить местом образования центров кристаллизации у поверхности раствора. [52]
Часто возникает вопрос о правомерности и возможных пределах продления границ равновесия фаз в метастабильную область. [53]
Величина Wc, как показано в предыдущем параграфе уменьшается по мере внедрения в метастабильную область, а также при введении поверхностей, избирательно смачиваемых новой фазой; напротив, пред-экспоненциальный множитель / о не зависит ( или слабо зависит) от глубины внедрения в метастабильную область и определяется механизмом преодоления зародышами новой фазы энергетического барьера. [54]
Случай б ( Р0РР00) отвечает начальному пересыщению пара, не выходящему за пределы метастабильной области. Легко убедиться в том, что одной из этих точек ( точке А) отвечает неустойчивое, а другой ( точке В) - устойчивое равновесие. Действительно, если предположить, что радиус капли, находящейся первоначально в состоянии А, случайно возрос, то равновесная упругость пара капли, согласно кривой б ( рис. 34), будет меньше давления в окружающей среде, и капля будет продолжать расти. С другой стороны, при случайном уменьшении размера капли ее равновесное давление возрастет в большей мере, чем давление в окружающей среде, и капля будет испаряться, - равновесие неустойчиво. [55]
Чтобы уменьшить возможность внезапного образования новых кристаллов, степень пересыщения циркулирующей жидкости поддерживается в метастабильной области. За счет классифицирующего действия циркулирующего раствора только более крупные кристаллы оседают на дно. [56]
Однако при дальнейшем выпаривании вместо смеси галита и левеита продолжает кристаллизоваться один галит в метастабильной области ( подобно тому, как это происходит и при солнечном испарении рассолов, когда NaCl кристаллизуется в мета-стабильной области без астрахани-та Na2SO4 - MgSO4 - 4H2O - см. рис. 83 на стр. Примерный ход кристаллизации показан пунктирной линией. [57]
 |
Изотерма растворимости. [58] |
Однако при дальнейшем выпаривании вместо смеси галита и левеита продолжает кристаллизоваться один галит в метастабильной области ( подобно тому, как это происходит и при солнечном испарении рассолов, когда NaCl кристаллизуется в мета-стабильной области без астрахани-та Na2SO4 - MgSO4 - 4H2O - см. рис. 83 на стр. Примерный ход кристаллизации показан пунктирной линией. Стабильные фазы выделяются лишь при добавке большого количества затравки. [59]
Чтобы уменьшить возможность внезапного образования новых кристаллов, степень пересыщения циркулирующей жидкости поддерживается в метастабильной области. За счет классифицирующего действия циркулирующего раствора только более крупные кристаллы оседают на дно. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5