Cтраница 1
Первая область поглощения непрерывная, максимум наблюдается при 1710 А, а поглощение простирается вплоть до 2030 А и, возможно, далее по мере увеличения давления. [1]
Первая область поглощения, непрерывная, Ямакс 2800 A, lg e да 2 5 ( в циклогексане); непрерывное поглощение усиливается к 2000 А. [2]
Первая область поглощения показана на рис. 5 - 27; ниже 2200 А полоса поглощения становится размытой, а ниже 1850 А наблюдается континуум. При 1849 - 2000 А в парах образуются ацетилен, водород, метан, этан, толуол и купреноподобный полимер; Фс2н2 0 01; водород может быть вторичным продуктом; квантовый выход исчезновения бензола близок к единице; возможно, образуется высокоэнергетический изомер бензола; процесс ( 5) может быть существенным при более коротких длинах волн. [3]
Первая область поглощения 2400 - 3250 А, Ямако 2900 А, е 11; существующие данные можно объяснить либо образованием бирадикалов, либо молекулярной первичной реакцией. [4]
Первая область поглощения показана на рис. 5 - 27; 2780 А, е 2 - Ю3; вторая полоса при К 2380 А; в водном растворе при возбуждении происходит уменьшение основности кислорода. В родственных соединениях процессы аналогичны. R представляет собой фенил или замещенную ароматическую систему. [5]
Первая область поглощения показана на рис. 5 - 11; при облучении полным светом ртутной лампы существен процесс ( 1); Кн2 / Ксн4 - 15; природа образующего водород процесса не ясна, но, вероятно, это аналог процесса ( 5) при фотолизе метиламина. [6]
Первая область поглощения изображена на рис. 5 - 12; при облучении полным светом ртутной лампы главными являются процессы ( 1) и ( 2); ср2 фь ср3 мало; выход водорода не зависит от добавок окиси азота. [7]
Первая область поглощения в гексане 3500 - 2600 А, Я мако 2800 А, е 86; вторая полоса короче 2600 А; преобладает процесс ( 1), процесс ( 3) несуществен; pt 0 45 ( 3340 А), 0 50 ( 3130 - 3020 А), 0 27 ( 2537 - 2654 А), 0 18 ( 2380 А); р2 0 005 ( 3340 А), 0 04 ( 3020 А) 0 11 ( 2537 А), 0 12 ( 2380 А); ф30 02 при всех длинах волн. [8]
Часть первой области поглощения показана на рис. 5 - 21; 1470 А в смесях н - С4Н10 и к - С4В10 и СН3СВ2СВ2СНз квантовые эффективности процессов ( 1 - 8) составляют 0 41, 0 12, 0 01, 0 07, 0 02, 0 06, 0 24, 0 07 соответственно. При 1236 А ( 75 %) и 1165 А ( 25 %) квантовые эффективности процессов ( 1) - ( 8) составляют 0 18, 0 20, 0 03, 0 07, 0 00, 0 15, 0 27, 0 10 соответственно. [9]
Часть первой области поглощения показана на рис. 5 - 21; при 1295 и 1470 А ( в основном 1470 А) эксперименты с C2He, C2De и CH3GD3 показывают, что преобладающим источником водорода является процесс ( 1); cpt cp3 и ф4; при 1470 А по крайней мере 80 % водорода образуется молекулярным путем; процесс ( 2) является главным источником метана; ср2 0 02 ф4; ф2 Фб. Фв / ф1 ОД5; при фотолизе в жидком азоте распад возбужденного С2Н4 на ацетилен и водород [ процесс ( 1) ] почти полностью подавляется; при 1236 А преобладает процесс ( 1), но роль процессов ( 2) и ( 6) увеличивается; ф2 / ф1 0 50; фв / ф1 0 88; при 1067 и 1048 А фв увеличивается; метан образуется в основном в процессе ( 2); значение ф2 примерно то же, что и при 1236 А. [10]
Часть первой области поглощения показана на рис. 5 - 21; фотолиз с использованием С3Н8, G3D8, CH3GH2GD3 и GH3GD2CH3 показывает, что все процессы ( 1 - 5) являются главными, а реакции ( 6) и ( 7) проходят в некоторой степени. [11]
Хотя циклонентадиен отличается от фураиа только тем, что атом кислорода замещен в цикле на СН2 - группу, его спектр поглощения в ультрафиолетовой области довольно сильно отличается от спектра фурана. Спектр циклопен-тадиена больше похож на спектр тиофена. Первая область поглощения представляет собой широкую диффузную область, простирающуюся от 2600 до 2100 А, с интенсивным максимумом при 2320 А. [12]
Одновременное присутствие колебательных частот, принадлежащих двум различным группировкам атомов, показывает на сильное их взаимодействие во время соответствующего электронного перехода. Как мы видели выше, колебательные частоты - бензольные и карбонильные - присутствуют в третьей области поглощения и в спектре испускания. С этой точки зрения более естественно связать спектр испускания с первой областью поглощения, которая содержит частоты, принадлежащие карбонилу. С другой стороны, третья область поглощения не может быть приписана этому последнему, потому что поглощение карбонила простирается обычно от 3500 до 2500 А и его комбинация с фенилом может привести только к смещению спектра в красную сторону. В сумме возбуждение, по-видимому, происходит в группировке фенила, в то время как излучение обязано карбонилу, и имеет место внутренняя передача электронной энергии от одной группировки к другой. [13]
В некоторых случаях многоатомные молекулы, так же как и двухатомные, обладают отталкивательными верхними возбужденными состояниями. При поглощении света алкилгалогени-дами происходит диссоциация на алкильные радикалы и атомы галогенов. Поглощение насыщенных углеводородов обычно соответствует длинам волн меньше 1800 А, а циклические углеводороды с большим напряжением кольца поглощают в более длинноволновой области. Первая область поглощения простых алканов представляет собой континуум; непосредственно за поглощением фотона должна следовать немедленная диссоциация. Спектр поглощения спиртов также оказывается сплошным. [14]