Температурная область - переход
Cтраница 2
В стеклообразном состоянии полимер обладает свойствами твердого тела. При повышении температуры полимер переходит из стеклообразного состояния в высокоэластическое. В этой температурной области перехода наряду с истинно упругими деформациями начинают развиваться высокоэластические. Характерное для полимеров высокоэластическое состояние обусловлено наличием длинных гибких цепных молекул. [16]
Проявление сверхпроводимости в кристаллах ( SN) представляет значительный интерес, поскольку это первая полимерная система, проявившая сверхпроводимость, и вдобавок в ней отсутствуют металлические элементы. Первоначально такая большая ширина перехода в сверхпроводящее состояние объяснялась неоднородностью кристалла. В неорганических материалах температурная область перехода может быть равна - 0 01 К. [17]
 |
Схема прибора для изучения термомеханических свойств полимеров методом свободно-затухающих колебаний ( торсионный маятник. [18] |
Образцу полимера, закрепленному в зажимах прибора, задается некоторый крутящий момент, после чего образец находится в режиме свободно-затухающих колебаний. Для данного образца полимера значения периодов и амплитуд колебаний определяются температурой опыта. Эксперимент проводят в температурной области перехода полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Для измерения периодов и амплитуд колебаний при деформации кручения используют торсионный маятник ( рис. V. [19]
 |
Коэффициенты морозостойкости шинных резин. [20] |
Одной из важных особенностей строения БК, определяющей отличие его механического поведения от поведения других каучуков, является перекрытие объемов соседних метильных радикалов в цепи. Оно создает напряженность цепи в целом и тормозит установление равновесного порядка в расположении отдельных звеньев в аморфном состоянии и при кристаллизации полимера. В частности, для полиизобутилена и бутилкаучука характерна при охлаждении широкая температурная область перехода от высокоэластического состояния к стеклообразному. [21]
Динамический модуль, полученный по совпадающим по фазе динамическим измерениям, зависит от степени кристалличности; при температуре выше температуры самого низкого перехода он обычно возрастает с увеличением кристалличности образца, как это показано на рис. 5 для ПТФЭ. Несовпадающий по фазе параметр механических потерь, называемый дисперсией механических потерь, или внутренним затуханием, или же внутренним трением ( по другой номенклатуре), возрастает с уменьшением кристалличности, если переход или релаксация вызваны молекулярным движением в аморфной области. И наоборот, внутреннее затухание усиливается с увеличением кристалличности в температурной области кристаллического перехода. Из спектра модуля мы видим, как жесткость полимера меняется с температурой. Кривая внутреннего затухания вместе с кривой модуля говорит о том, является ли полимер аморф1 ным или же кристаллическим, и дает возможность предполагать возможные молекулярные механизмы, управляющие различными переходами. Примеры использования динамических механических данных были продемонстрированы в предыдущих разделах. [22]
Повышение температуры ( при заданной силе и времени наблюдения) приводит сначала к резкому увеличению деформации при переходе от стеклообразного к высокоэластическому состоянию. Затем достигшая максимального значения высокоэластическая деформация почти не изменяется. При дальнейшем повышении температуры полимер переходит в вязкотекучее со стояние. В этой температурной области перехода у полимера наряду с высокоэластическими деформациями начинают развиваться заметные необратимые деформации. [23]
Аморфно-жидкие линейные полимеры могут находиться в трех физических состояниях: стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. Для каждого из этих состояний характерен определенный комплекс физико-механических свойств материалов. Для низкомолекулярных веществ является совершенно обычным, что в число характеристик вещества входят температуры плавления и кипения. Аналогично и при изучении свойств полимеров следует в числе характеристик вещества указывать температурные области переходов из одного физического состояния в другое. Только знание этих характеристик позволяет производить сравнения физических свойств различных полимеров, а также позволяет судить о комплексе свойств полимеров при разных температурах. [24]
Лантан в этом отношении несколько отличается от празеодима и неодима. Область перехода гексагональной решетки в ГЦК из дилатометрических исследований [668,669] установлена в пределах 200 - 300 С с сильным гистерезисом. В соответствии с этим лантан может быть получен почти в чистом монофазном состоянии ( ГЦК) посредством отжига при высокой температуре. Дилатометрические исследования других авторов [442], проведенные на менее чистом образце лантана, дали температурную область перехода фаз 500 - 600 С, а несколько более ранние исследования электрического сопротивления [ 18481 - 250 - 500 С. [25]
Показанный на рисунке температурный ход термо - ЭДС для образцов, имеющих как р -, так и и-тип при комнатной температуре, отражает собственный механизм рождения носителей. При этом в образцах с ТТО ниже 1000 С собственный механизм рождения начинает проявляться при температурах измерения выше 150 С, а с ТТО выше 1000 С - во всем исследованном температурном интервале, начиная с 20 С. Окисление прогревом при 350 С в присутствии кислорода образцов, полученных при ТТО выше 11 00 С, приводит к р-типу проводимости. Температурный ход термо - ЭДС, приведенный на рис. 87, показывает, что при комнатной температуре окисленные образцы являются примесными полупроводниками р-типа. Собственный механизм рождения носителей начинает сказываться при более высокой температуре, определяемой концентрацией образовавшихся при окислении материалов кислородсодержащих групп. Так как в этих опытах концентрация кислородсодержащих групп является неопределенной, то положение температурной области перехода из примесного механизма проводимости в собственный носит случайный характер. Ив этом случае, как показано на рис. 87 для образца с ТТО 520 С, окисление приводит к тому, что проводимость становится р-типа и имеет примесный характер при комнатной температуре. [26]
Страницы: 1 2