Отдельная кристаллическая область

Cтраница 1

Отдельные кристаллические области в полимерах обычно очень малы; судя по ширине рефлексов на рентгенограммах, их диаметр обычно значительно меньше 1000 А. [1]

Данные рисунка свидетельствуют о способности полиэтиленовых и полипропиленовых блоков, принадлежащих к одной и той же или разным молекулам, агрегироваться в отдельные кристаллические области. [2]

Схематически эта модель представлена на рис. 1 и, по-видимому, не нуждается в особых пояснениях. На схеме видны отдельные кристаллические области, связанные цепями, последовательно проходящими через аморфные и кристаллические участки. [3]

Есть основание предполагать, что обычное микрокристаллическое состояние, возникающее в пленках полимера, не может быть причиной их помутнения. В самом деле, отдельные кристаллические области в полимерах, способных к кристаллизации, очень малы. [4]

Вообще часто трудно установить границу между этими студнями и растворами полимеров, в которых проходит обычная ( не локальная, а общая) кристаллизация. При медленной общей кристаллизации вначале образуются отдельные кристаллические области, в которые входят участки цепей, и возникает пространственная сетка, обладающая такими же свойствами, как и химически сшитые сетки. На этой стадии растворы медленно кристаллизующихся полимеров не отличаются от растворов локально-кристаллизующихся полимеров. Конечно, при очень низких концентрациях кристаллизация приводит к появлению монокристаллов полимера, но, если концентрация достаточно велика, образуются кристаллы, в которые могут входить одновременно различные участки цепей, что и создаст непрерывную пространственную сетку. [5]

Однако в такой кристаллической фазе имеется много дефектов ( области поворотов пачек, нерегулярности в укладке лент, лепестков), которые специфичны для полимеров. Следовательно, при очень хорошем порядке в отдельных кристаллических областях пачки, и при наличии дальнего порядка в укладке лент и даже лепестков, следует рассматривать микрокристаллы полимеров как весьма дефектные образования. [6]

Такие периоды обнаружены у многих полимеров, причем величина большого периода обычно колеблется в пределах нескольких сот ангстрем. Это еще раз доказывает, что длина цепи полимера значительно превышает размеры отдельных кристаллических областей. [7]

Так как вследствие сшивания одноосноориентированных полимерных цепей образуется сетка с очень необычными свойствами, возникает вопрос, какой вид или какая степень межмолекулярной упорядоченности требуется, чтобы эти свойства возникли. Например, частично кристаллические недеформированные полимеры обладают высоким уровнем межмолекулярной упорядоченности, так как отдельные участки макромолекул вынуждены располагаться в трехмерной сетке параллельно друг другу. Эта упорядоченность ближнего характера, поскольку отдельные кристаллические области располагаются в объеме полимера беспорядочно. Вопрос о том, влияет ли наличие такой упорядоченности на свойства возникающей изотропной сетки, должен быть решен на основе анализа экспериментальных данных. [8]

Кинетика поглощения воды ( W, % расплавами жирных кислот.| Кинетика поглощения воды ( W, % расплавами солей жирных кислот. [9]

На основании полученных результатов можно предполагать, что мембраны из расплавов жирных кислот состоят из беспорядочно ориентированных сросшихся кристаллитов. Отдельные пластинчатые кристаллиты построены из молекулярных слоев, в которых карбоксильные группы направлены навстречу друг другу, а углеводородные цепи наклонены к плоскости расположения полярных групп под определенным углом, характерным для С-формы. Мембраны из расплавов солей состоят из отдельных кристаллических областей, окруженных аморфным веществом. В аморфной области молекулы обладают только ближним порядком в расположении углеводородных цепей по отношению друг к другу. [10]

Большой интерес представляют рентгенограммы с отдельными рефлексами, которые свидетельствуют о наличии больших периодов в структуре. Такие периоды обнаружены у многих полимеров, причем величина большого периода обычно колеблется в пределах нескольких тысяч нм. Это доказывает, что длина цепи полимера значительно превышает размеры отдельных кристаллических областей. [11]

Большой интерес представляют рентгенограммы с отдельными рефлексами, которые свидетельствуют о наличии больших периодов в структуре. Такие периоды обнаружены у многих полимеров, причем величина большого периода обычно колеблется в пределах нескольких сот ангстрем. Это еще раз доказывает, что длина цепи полимера значительно превышает размеры отдельных кристаллических областей. [12]

В § 1.1 мы рассмотрели тип кристалличности, характерный для полимеров. Особенно мы подчеркнули, что в большинстве случаев кристалличность является неистинной и образец будет иметь как аморфные, так и кристаллические области. Эти области, вероятно, имеют различные спектры поглощения, но экспериментально невозможно разделить эти два типа спектра, так как пучок излучения спектрофотометра всегда имеет гораздо большую площадь, чем поперечный размер отдельной кристаллической области. [13]

Брозер, Гольдштейн и Крюгер, принимают, что при приложении нагрузки к невытянутой нити происходит поворот упорядоченных областей ( мицелл)) в направлении приложения нагрузки. Эти участки волокна, взаимодействие между которыми осуществляется за счет сравнительно слабых дисперсионных сил, перемещаются по отношению друг к другу в направлении приложения нагрузки. Взаимное перемещение отдельных кристаллических областей передается на соседние кристаллиты посредством бахромы ( аморфных областей полимера), соединяющей, как указывалось выше, отдельные упорядоченные области, в результате чего происходит соскальзывание одних кристаллитов относительно соседних. Легко можно представить, что этот процесс соскальзывания сопровождается поворотом отдельных кристаллитов в направлении оси волокна, что проявляется в высокой степени ориентации, фиксируемой на рентгенограмме вытянутого волокна. По данным Брозера, Гольдштейна и Крюгера, соскальзывание кристаллитов в процессе вытягивания волокна приводит по аналогии с деформацией монокристаллов к деформации самой кристаллической решетки, в результате чего происходит упрочение волокна по всему сечению. В этом случае происходит деформация мицеллярной сетки и прекращение процесса соскальзывания. Дальнейшая пластическая деформация полиамидного волокна без его разрыва становится невозможной. [14]

Страницы: 1