Cтраница 1
Промежуточная область давления, где мы переходим от медленной стационарной реакции к быстро разветвляющейся, очень узка. Достаточно изменить давление в ту илииную сторону от критического ( при котором число разветвлений равно числу обрывов) всего на несколько процентов, чтобы в одном случае реакция практически вовсе не шла в течение дней, а в другом - получить почти мгновенную вспышку и выгорание до предельного значения кислорода или фосфора. Таким образом, предел цепного воспламенения определяется весьма четко. [1]
В промежуточной области давлений действуют обе компоненты. Зачерненные с одной стороны слюдяные крылышки прикреплены к колпачку, помещенному на острие иглы, которая находится в стеклянном баллоне с высоким вакуумом. На свету или вблизи нагретого тела крылышки радиометра начинают вращаться в сторону незачерненной поверхности. Это объясняется тем, что зачерненная поверхность нагревается больше, чем незачерненная. В результате возникает радиометрический эффект. [2]
Поэтому следует всячески избегать промежуточной области давлений. [3]
![]() |
Схема процессов в ионном диоде ( а и кривые зависимости тока и напряжения от давления ( б. [4] |
Пунктирный участок на оси абсцисс этого рисунка относится к промежуточной области давлений между высоким вакуумом, характерным для электронных приборов, и низким давлением газа, характерным для ионных ( газоразрядных) приборов. [5]
Для рассматриваемой модели Браунер и Вильсон [45] нашли, что безразмерная константа скорости B / BOO в промежуточной области давлений оказывается меньше константы скорости для модели Касселя, причем уменьшение скорости внутримолекулярного обмена энергии приводит к расширению переходной области. [6]
Вторая главная задача книги заключается в обзоре современных экспериментальных кинетических данных по мономолекулярным реакциям, включая данные для промежуточной области давлений. Эти данные проанализированы особенно тщательно в случаях, когда мономолекулярный характер реакции хорошо установлен. Другие рассмотренные вопросы включают исследования химической активации, кинетических изотопных эффектов и передачи энергии при столкновениях в системах, претерпевающих мономолекулярную реакцию. [7]
Мсжко показать теоретически, что п должно быть равно 1 при очень низких и очень высоких РО, и близко к 3 в промежуточной области давлений. [8]
Формулы (53.3) и (53.7) проверены многочисленными опытами, каждая для своей области давлений. В промежуточных областях давлений установлены эмпирические, приближенные формулы, описывающие течение газа. [9]
Формулы (53.3) и (53.7) проверены многочисленными опытами, каждая дл / я своей области давлений. В промежуточных областях давлений установлены эмпирические, приближенные формулы, описывающие течение газа. [10]
![]() |
Зависимость неравновесной функции распределения частиц по энергиям Х ( Е от энергии системы. [11] |
Как уже отмечалось, в настоящее время невозможно привести убедительные теоретические аргументы в пользу того или иного механизма активации многоатомных молекул при столкновениях. Поэтому часто Z0 или Z0 ( ( hE) 2 / 2 ( kT) 2 рассматриваются в качестве параметров, значения которых определяются на опыте. При таком подходе измерения констант скорости мономолекулярных реакций в области низких давлений не позволяют однозначно установить механизм активации или дезактивации. Однако принципиально это возможно в промежуточной области давлений, поскольку различие в зависимости k от давления для различных механизмов активации не может быть устранено никаким подбором параметров. [12]
Характер температурной зависимости проводимости ( рис. 7.8) зависит от давления. При низких давлениях ( р 105 Па) проводимость, как обычно, возрастает с температурой. При очень высоких закритических давлениях ( р 1 5 - 107 Па) с ростом температуры проводимость, наоборот, убывает. В промежуточной области давлений ( р 2 - 106 Па) проводимость проходит через очень глубокий минимум ( см. также разд. Наблюдаемые факты пока не имеют окончательного объяснения, поскольку здесь существенны многие эффекты. Идея этого объяснения состоит в следующем. При температурах ниже критической пар имеет очень сложный состав. Большинство ионов образуют кластеры с несколькими атомами, часть электронов также связана в отрицательные кластеры. Однако у положительных кластеров энергия связи гораздо больше, чем у отрицательных, что приводит к избытку свободных электронов. [13]