Cтраница 1
Берналь и Фаулер [5] предложили разделить все гидраты на три типа: 1) гидраты, в которых вода занимает только пустоты в кристалле, 2) гидраты, в которых вода связана с определенным ионом, образуя, так сказать, его координационную сферу, и 3) кристаллы, напоминающие лед, в котором катионы как бы растворены; при нагревании эти кристаллы плавятся в своей собственной кристаллизационной воде. Однако нельзя быть уверенным в том, что кристаллы первых двух классов всегда будут терять воду при нагревании, а не плавиться в своей кристаллизационной воде 1; также нельзя быть уверенным и в обратном для последнего класса кристаллов. Кроме того, часто оказывается трудным решить, к какому классу следует отнести кристалл даже в том случае, когда его структура известна. [1]
Размеры элементарной ячейки могут быть определены по текстурдиаграммам методом обратной решетки, развитым Берналем [6] для рентгенограмм вращения монокристаллов. Размеры элементарной ячейки по оси волокна получаются непосредственно из расстояний между слоевыми линиями, но другие размеры и углы должны быть найдены методом проб. [2]
Другое свойство, связанное с энтропией растворения иона, - кажущийся объем иона в растворе. Это свойство специально обсуждалось Берналем и Фаулером [5], но наш подход к этому вопросу будет несколько отличным. Под кажущимся объемом иона в растворе следует понимать увеличение объема3, приходящегося на ион при растворении соли, содержащей этот ион. Как и в случае других свойств, невозможно без дальнейших гипотез разделить изменение объема на изменение, обусловленное положительным ионом, и на изменение, обусловленное отрицательным ионом. [3]