Облучение - полимер
Cтраница 2
Облучение полимеров и измерение спектров были проведены в вакууме при-196 С. При размораживании облученного радиационного полиэтилена до комнатной температуры первоначальный шестикомпонентный спектр радикала ( I) [2] уже в течение 2 - 3 мин. Интенсивность сигнала, уменьшаясь за 10 мин. [16]
Облучение полимеров может создавать вдоль полимерной цепи свободные радикалы. [17]
Облучение полимеров сопровождается образованием двойных связей. Деструкция и образование пространственных структур при облучении полимеров всегда протекают одновременно, но соотношение скоростей этих двух процессов настолько меняется в зависимости от химического строения полимеров, что одни полимеры полностью деструкти-руются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул. [18]
Облучение полимера А производится в вакууме или в среде инертного газа. При обработке облученного полимера мономером В происходит привитая сополимеризация. Этот способ по сравнению с предыдущим требует более интенсивного облучения, но обладает тем достоинством, что самостоятельная полимеризация мономера В почти полностью исключена31, так как практически реакции передачи цегш отсутствуют. [19]
При облучении полимера на воздухе стабилизация происходит в незначительной степени или не происходит совсем; при этом вязкость падает так же, как при облучении в вакууме. [20]
При облучении полимеров светом определенной длины волны могут наблюдаться и другие фотохимические превращения, которые можно использовать для модификации полимерных пленок. Так, например, переход транс-формы полимера в цис-форму под действием света ( фотоизомеризация) может сопровождаться значительным изменением спектров поглощения. Такие полимеры, называемые фотохромными, способные обратимо изменять свой цвет при освещении светом с определенной длиной волны, используют в качестве оптических фильтров, светочувствительных стекол, негативных фотографических материалов. Наиболее эффективные фотохромные системы получены на основе спиропиранов. [21]
При облучении полимеров и замороженных растворов при низких температурах ( / кип азота) в них накапливаются свободные радикалы. Наблюдается явление насыщения, когда [ Р - ] достигает стационарного значения, которое не меняется при дальнейшем облучении. Объясняется это тем, что под действием излучения радикалы интенсивно возникают и гибнут, при длительном облучении устанавливается стационарная концентрация. [22]
При облучении полимеров и замороженных растворов при низких температурах ( tKnn азота) в них накапливаются свободные радикалы. Наблюдается явление насыщения, когда [ R - ] достигает постоянного значения, которое не меняется при дальнейшем облучении, но зависит от условий опыта. Объясняется это тем, что под действием излучения радикалы интенсивно возникают и гибнут, динамика обоих процессов зависит, в частности, от интенсивности облучения. [23]
При облучении полимеров ( как и других органических материалов) выделяются газообразные продукты, состав и количество которых зависят от природы облучаемого вещества. Основным компонентом газа, выделяющегося при облучении углеводородных полимеров, является водород; при облучении лолихлорвинила выделяется также и хлористый водород; облучение политетрафторэтилена приводит к выделению фтора. Наименьшее количество газов выделяют при облучении политетрафторэтилен и полистирол ( приблизительно 0 1 мл / г на 100 Мрад), полиметилметакрилат - более 2 мл / г на 100 Мрад, полиэтилен 4 5 11 мл / г на 100 Мрад. [24]
При облучении полимера в инертной среде последующие процессы могут протекать в двух направлениях. В результате рекомбинации макрорадикалов происходят межмолекулярные сшивки с образованием полимера сетчатой структуры. Если рекомбинация макрорадикалов подавлена, происходит деструкция полимера по цепному механизму, обусловленная передачей неспаренного электрона по цепи макромолекул. [25]
При облучении полимеров возможно также образование нестабильных продуктов радиолиза. К ним относятся различные свободные радикалы ( алкильные, ал-лильные, полиенпльныс, перекисные и др.), свободные и связанные заряды ( электроны и электронные вакансии, ионы, подвижные сольватированныс электроны и др.), накапливающиеся газообразные продукты радиолиза, нейтральные химически активные продукты радиолиза, а также атомы и атомные группы в возбужденном состоянии. [26]
При облучении полимеров, макромолекулы к-рых но содержат реакцион-носпособных групп ( пли связей) в основной цени или в боковых заместителях, акту образования сшивки предшествует возникновение свободных радикалов и накопление ненасыщенных фрагментов. [27]
 |
Значения иолупериода утечки. [28] |
При облучении полимеров на воздухе, сопровождающемся окислительными процессами, эффективную защиту обеспечивает совместное применение А. Для ненасыщенных углеводородных эластоме-рои вторичные ароматич. [29]
При облучении полимеров основная часть энергии передается вторичными электронами, образованными первичными электронами через ионизацию и возбуждение атомов. [30]
Страницы: 1 2 3 4