Облучение - полипропилен
Cтраница 1
Облучение полипропилена в реакторе потоком до 1 4 - 1019 нейтронов / см2 не влияет на этот переход в полимере. В интервале температур от - 13 до 17 С наблюдается второй спад на кривых, обусловленный движением сегментов цепей полимера. При малых дозах облучения второй переход в полимере сдвигается в сторону низких температур вследствие возникновения дефектов в решетке. Большие дозы нейтронов вызывают образование большого числа поперечных связей, подвижность цепей сильно уменьшается, и второй переход в полимере сдвигается в сторону высоких температур. Одновременно наблюдается уменьшение ширины линии ЭПР, что указывает на рост длины систем сопряженных связей. [1]
При облучении полипропилена до дозы гелеобразования разветвления образуются в незначительных количествах. [2]
При облучении полипропилена в присутствии кислорода воздуха даже при сравнительно небольшой дозе ( 40 Мрд) преобладает деструкция. [4]
Обнаружено, что при облучении полипропилена со среднечислен-ным мол. Мэв, от ускорителя Ван-де - Граафа, молекулярный вес полимера постепенно падает, причем его снижение соответствует вычисленному снижению молекулярного веса в предположении, что разрыв молекул имеет беспорядочный характер и число разрывов связей пропорционально дозе облучения. Экстракция полимера толуолом после облучения приводит к получению сшитого нерастворимого геля и растворимой деструктированной фракции. Вычислено, что образованию каждой поперечной связи соответствует разрыв 1 6-связи в цепи. [5]
Механизм образования поперечных связей при облучении полипропилена до сих пор не ясен. На начальных стадиях облучения, предшествующих образованию гель-фракции, характеристическая вязкость полипропилена снижается. Сообщалось [116], что интенсивности деструкции и образования поперечных связей при облучении пропорциональны квадрату дозы. [6]
По этой же причине с хорошим выходом образуются межмолекулярные связи при облучении полипропилена. [8]
Если при облучении полиэтилена преобладающим процессом является сшивание ( структурирование), а в случае полиизобутилена-деструкция главной цени, то при облучении полипропилена процессы сшивания и деструкции находятся в соотношении 0 75 - 7 - 0 8: 1 [29], вследствие чего одновременно образуются нерастворимый гель и низкомолекулярный полипропилен. [9]
Если пролипропилен находится в порошкообразном состоянии, то даже при дозе облучения свыше 108 р образования нерастворимой гель-фракции не происходит. При облучении полипропилена в атмосферных условиях на воздухе наблюдается возрастание удельного веса. [10]
В работах по деструкции полимеров под воздействием электронов [44] показано, что в разветвленном полиэтилене этильные и бутильные радикалы расположены через каждые 100 углеродных атомов. При облучении полипропилена образуется метан, что свидетельствует об отсутствии рекомбинации метальных радикалов в данных условиях. [11]
При дозе 10 мрад отщепляется от 1 до 4 % алкильных групп. Метан является единственным углеводородом, образующимся при облучении полипропилена, что говорит о слабом протекании рекомбинации метильных радикалов с образованием этана. Поглощение метильных групп на частоте 1378 см 1 затрудняет измерение на частоте 1368 см -, особенно в случае относительно низких концентраций метильных групп. [12]
При рекомбинации алл ильных радикалов образуется дополнительное количество сшивок. До на чала гелеобразования образования аллильных радикалов при облучении полипропилена не происходит и, следовательно, дополнительное образование сшивок отсутствует. [13]
Для уменьшения количества образующегося при прививке го-мополимера целесообразно предварительно облучать полиолефи-новое волокно. В результате облучения в волокне образуются пе-рекисные и гидроперекисные группы ( при облучении полипропилена преимущественно гидроперекисные, а при облучении полиэтилена - перекисные группы), распадающиеся затем с образованием макрорадикалов. [14]
Полипропилен, несмотря на низкую устойчивость к фотоокислительной деструкции, относится к полимерам, получившим широкое практическое применение. Макромолекула полипропилена представляет собой углеводородную цепь высокомолекулярного парафина, которая не поглощает ультрафиолетового излучения с длиной волны 200 - 400 ммк и не должна, следовательно, дест-руктироваться под его воздействием. Деструкция, происходящая при облучении полипропилена ультрафиолетовым светом, свидетельствует о наличии в полимере сенсибилизирующих центров, инициирующих фотоокислительные процессы. Данное исследование посвящено изучению образования карбонильных и гидроксильных групп в атактическом полипропилене в процессе неинги-бированной фотоокислительной деструкции. [15]
Страницы: 1