Облучение - спирт
Cтраница 1
Облучение спиртов, аминов и кислот с длинными цепочками углеродных атомов показало, что реакции декарбо-ксилирования и отщепления аминогруппы протекают под влиянием излучения сравнительно легко, но реакцию отщепления гидроксильных групп ( или реакцию обезвоживания) вызвать излучением очень трудно. Связь С - Н, несмотря на то, что ее энергия значительно больше, чем энергия перечисленных выше связей, расщепляется совсем легко. [1]
 |
Образование альдегида и кислоты 11. Образование альдегида при под действием рентгеновского излучения. действии рентгеновского излучения. [2] |
Облучение спирта при непрерывном пропускании кислорода приводит к появлению добавочного количества альдегида и образованию кислоты. [3]
При облучении спиртов наблюдается образование водорода, гликолей, альдегидов, небольших количеств воды и газообразных углеводородов. Из первичных спиртов образуются в основном альдегиды, из вторичных - альдегиды и кетоны, из третичных - кетоны. Для спиртов нормального строения характерны уменьшение выхода альдегидов с удлинением углеродной цепи и почти постоянный выход водорода. При действии излучений с малой плотностью ионизации среди продуктов радиолиза спиртов преобладают гликоли, при действии излучений с высокой плотностью ионизации - альдегиды. [4]
 |
Выделение водорода, альдегида и воды из эвакуированного спирта при облучении. [5] |
При облучении спирта в присутствии кислорода в нем появляются те же продукты, как и в отсутствие кислорода, но в заметно больших количествах, и, кроме того, образуются перекиси и кислоты. [6]
 |
Радиолиз эвакуированного спирта под действием рентгеновских лучей. [7] |
При облучении эвакуированного спирта все продукты радиолиза также образуются с постоянной скоростью с самого начала действия излучения. [8]
Из таблицы видно, что при облучении спиртов меченые углеводороды и альдегиды образуются в результате разрыва одной или двух связей С-С. Наибольшей атаке подвержены связь С-С, ближайшая к группе - СН2ОН, и связи с концевыми метильными группами. [9]
Роль электронов в образовании радикалов при облучении спиртов состоит в рекомбинации с ионами н последующей диссоциации. [10]
На рис. 1 и 2 представлены данные, характеризующие образование альдегида и воды в жидкой фазе и выделение водорода, метана, окиси углерода и углекислого газа при облучении спирта. Количество продуктов в жидкой фазе и количество выделившихся газов выражено в молях на 1 см3 облученного спирта. [11]
По-видимому, происходит выход электронов из ловушек и последующая их рекомбинация с положительными ионами. При облучении кристаллических спиртов электроны не стабилизируются, вероятно, из-за малой концентрации дефектов. Что с ними происходит, точно не известно, но они, вероятно, не принимают участия в образовании спиртовых радикалов. [12]
 |
Выход Н - СН3, Н2 и СН4 при у-ралиолизе спиртов. [13] |
Выход радикалов для некоторых спиртов исследовался методом ДФПГ [45], а также с помощью РеС13 и бензохинона. Радикалы, образующиеся при облучении твердых замороженных спиртов исследованы методом ЭПР ( см. гл. Однако эти величины, по-видимому, завышены. [14]
 |
Радиационно-химический выход радикалов ( по данным работы. [15] |
Страницы: 1 2