Cтраница 2
Перекисные группы вводят озонированием ( этот метод изучен главным образом в Советском Союзе [17, 18]), а также облучением целлюлозы на воздухе или в растворе перекиси водорода. Однако необходимо учитывать, что введение таких групп сопровождается значительной деструкцией целлюлозы. [16]
При облучении целлюлозы I в присутствии кислорода число групп, обладающих восстановительной способностью, должно быть больше, а молекулярный вес препарата меньше, чем при облучении целлюлозы I той же дозой в среде азота. [17]
Деполимеризация облученной молекулы целлюлозы обусловлена, вероятно, локализацией энергии в основном у этих углеродных атомов. При облучении целлюлозы в атмосфере кислорода деполимеризация протекает более интенсивно, чем ири облучении ее в атмосфере азота. Очевидно, кислород реагирует с радикалами со свободной валентностью у атома Qsj, вызывая разрыв пиранозного цикла, поэтому деполимеризация целлюлозы под действием облучения несколько больше в атмосфере кислорода. [18]
Для осуществления прививки с предварительным облучением требуется образование при облучении долгоживущих макрорадикалов целлюлозы, активность которых сохраняется в течение нескольких дней и даже недель. Не все образующиеся при облучении целлюлозы макрорадикалы одинаково устойчивы. Значительная часть макрорадикалов ( около 60 - 65 % от общего количества) дезактивируется уже при обработке водой. Причина различной устойчивости макрорадикалов, образующихся в одних и тех же условиях облучения, пока еще не выяснена. [19]
При облучении в естественных условиях основным процессом, обусловливающим деструкцию целлюлозы, является фотоокисление. Роль реакций фотолиза при облучении солнечным светом сравнительно невелика. Однако их роль резко возрастает при облучении целлюлозы искусственными источниками УФ-света, при облучении солнечным светом в высокогорных местностях или в космическом пространстве. [20]
Филлипс и др. [119] изучали наиболее эффективные длины волн, приводящие при облучении целлюлозы к образованию свободных радикалов. Они использовали различные фильтры, расположенные между ртутной лампой высокого давления и целлюлозными волокнами в виде пряжи, помещенными в резонатор спектрометра. При облучении целлюлозы светом с длиной волны 3000 - 4000 А энергии фотона едва хватает для инициирования разрыва цепи. Более вероятно, что сигнал связан с захваченными в зоне проводимости электронами ( см. также разд. [21]
Выцветание красителей под действием света и воздуха обычно представляет собой окислительный процесс. Многие красители скорее всего выцветают в атмосфере кислорода, медленнее в атмосфере окислов азота и двуокиси углерода и практически не выцветают в атмосфере азота или водорода, хотя в среде водорода иногда происходят некоторые изменения в результате восстановления. После экспозиции на солнечном свету, в атмосфере кислорода или других газов-окислителей может быть обнаружена двуокись углерода, причем в значительно большем количестве при нанесении красителя на хлопок, чем при нанесении на пористую глину. В результате исследования ряда азокрасителей на шерсти, а также прямых и основных красителей на хлопке Болис установил, что выцветание идет значительно быстрее на воздухе, чем в эвакуированных стеклянных трубках. С другой стороны, водные растворы кислотных и основных трифенилметановых красителей так же ( сильно выцветают в атмосфере азота, как на воздухе. Целлюлоза может вступать в реакцию с красителем под действием света; это доказывается наблюдением 24 что при облучении целлюлозы ультрафиолетовыми лучами в атмосфере азота происходит заметное разрушение; она переходит в нестабильное состояние, которое облегчает дальнейшее разложение при экспозиции на воздухе. [22]