Облучение - эргостерин
Cтраница 2
Исследование изомеризации эргостерина под действием различных химических агентов было начато в период, когда казалось, что этим путем можно получить соединения, образующиеся при облучении эргостерина. Эти исследования потеряли свое первоначальное значение, когда выяснилось, что облучение эргостерина приводит к разрыву одного из колец; однако изученные изомеры составляют интересный ряд соединений, аналогичных по свойствам соответствующим холестадиенам. Здесь не рассматриваются изомеры эргостерина невыясненного строения, а также изомеры, выделенные в недостаточно чистом виде. [16]
Тот факт, что указанные два вещества, незначительно отличающиеся от витамина D2 только строением боковой цепи, обладают сходной с ним биологической активностью, поколебал основы, на которых базировалось предположение о том, что активный продукт облучения эргостерина идентичен природному витамину D, содержащемуся в рыбьих жирах. Одновременно, в результате биологических исследований, накопился ряд доказательств, выявивших, что продукт облучения эргостерина не идентичен природному витамину D. В 1930 г. Мэсенгэйл и Нусмейер3 1 установили, что облученный эргостерин обладает в опытах с цыплятами гораздо меньшей ( в крысиных единицах) противорахитической активностью, чем тресковый жир. В 1934 - 1936 гг. несколькими сравнительными опытами было установлено, что облученный неочищенный холестерин, а также холестерин, подвергавшийся предварительно нагреванию, более, эффективно предохраняет цыплят от заболевания рахитом, чем эквивалентное количество облученного эргостерина вм. Результаты биологических исследований привели таким образом к заключению, что истинным провитамином является, повидимому, не эргостерин, а какой-то продукт превращения холестерина. [17]
При облучении эргостерина ультрафиолетовыми лучами в его молекуле происходит размыкание одного из шести-членных колец; при этом образуется вещество, аналогичное по действию антирахитическому витамину, находящемуся в рыбьем жире. Это вещество было названо витамином Da и выпущено в продажу под названием кальциферола ( темп, плавл. [18]
При облучении эргостерина ультрафиолетовыми лучами в его молекуле происходит размыкание одного из шести членных колец; при этом образуется вещество, аналогичное по действию антирахитическому витамину, находящемуся в рыбьем жире. Это вещество было названо витамином D2 и выпущено в продажу под названием кальциферола ( темп, плавл. [19]
Исследование изомеризации эргостерина под действием различных химических агентов было начато в период, когда казалось, что этим путем можно получить соединения, образующиеся при облучении эргостерина. Эти исследования потеряли свое первоначальное значение, когда выяснилось, что облучение эргостерина приводит к разрыву одного из колец; однако изученные изомеры составляют интересный ряд соединений, аналогичных по свойствам соответствующим холестадиенам. Здесь не рассматриваются изомеры эргостерина невыясненного строения, а также изомеры, выделенные в недостаточно чистом виде. [20]
 |
Изменение антирахитической активности растворов эргостерина. 1 - в эфире. 2 -в циклогексане. 3 -в спирте. [21] |
Поэтому выбор растворителя имеет весьма важное значение для эффективности фотохимической реакции при облучении эргостерина. Об этом свидетельствуют данные, приведенные на рис. 48, по антирахитической активности растворов эргостерина в эфире, циклогексане и спирте. Пз рис. 48 видно, что максимум активности достигается значительно медленнее ( 5 - 6 раз) для эфирного раствора, чем для спиртового; величина максимума активности для эфира почти в 3 раза больше, нежели для спирта. [22]
Тот факт, что указанные два вещества, незначительно отличающиеся от витамина D2 только строением боковой цепи, обладают сходной с ним биологической активностью, поколебал основы, на которых базировалось предположение о том, что активный продукт облучения эргостерина идентичен природному витамину D, содержащемуся в рыбьих жирах. Одновременно, в результате биологических исследований, накопился ряд доказательств, выявивших, что продукт облучения эргостерина не идентичен природному витамину D. В 1930 г. Мэсенгэйл и Нусмейер3 1 установили, что облученный эргостерин обладает в опытах с цыплятами гораздо меньшей ( в крысиных единицах) противорахитической активностью, чем тресковый жир. В 1934 - 1936 гг. несколькими сравнительными опытами было установлено, что облученный неочищенный холестерин, а также холестерин, подвергавшийся предварительно нагреванию, более, эффективно предохраняет цыплят от заболевания рахитом, чем эквивалентное количество облученного эргостерина вм. Результаты биологических исследований привели таким образом к заключению, что истинным провитамином является, повидимому, не эргостерин, а какой-то продукт превращения холестерина. [23]
Норман и Де-Люка [26] хроматографировали на силикагеле с несколькими элюирующими растворителями витамин 1 и родственные соединения. Приготовленные таким образом пластинки использовали для исследования соединений, образовавшихся во время облучения эргостерина или 7-дегидрохолестерина. Элюирование длилось около 35 мин, длина пути элюирования составляла 10 см. Для обнаружения разделенных соединений высушенные на воздухе пластинки опрыскивали или 0 2 % - ным раствором перманганата калия в 1 % - ном растворе карбоната натрия, или 0 2 М серной кислотой. [24]
Принципиально эргостерин может активироваться при облучении его в твердом, жидком и парообразном состоянии. При облучении его в твердом состоянии продукты облучения на поверхности вещества действуют как светофильтр и защищают лежащие ниже слои от проникновения ультрафиолетового света. Практически эффективность процесса облучения эргостерина в твердом виде не превышает 10 % эффективности облучения в растворах. [25]
Было исследовано облучение холестерина и некоторые из первых же полученных результатов привели к предположению, что это широко распространенное вещество является искомым провитамином. Холестерин, не переходящий при. Характер способов, при помощи которых можно разрушить или удалить провитамин, указывает на то, что это вещество более реакционноспособно, чем холестерин, а сравнение спектров поглощения активирующегося и неактивирующегося холестеринов показало, что в первом из них содержится вещество, более ненасыщенное, чем холестерин. Казалось возможным, что исходным провитамином является эргостерин, и облучение этого стерина показало, что полученные из него продукты обладают гораздо большей противорахитической активностью, чем облученные образцы любого неочищенного холестерина. Однако почти через 10 лет было окончательно доказано, что это предположение неправильно и интенсивные исследования, предпринятые в области химии продуктов облучения эргостерина, привели, наконец, к установлению строения как провитамина, так и самого витамина. [26]
Страницы: 1 2