Cтраница 1
Берсталл и сотрудники при разделении элементов этой группы в качестве подвижной фазы использовали я-бутапол, насыщенный соляной кислотой различной концентрации. При разделении методом восходящей хроматографии быстрее всего движется катион Hg 2, затем Cd, Bi и Си. На пятно Си налагается размытое пятно РЬ. Муртхи и Нарайан 12 ] исследовали влияние, которое оказывают на величину R, катионов этой группы анионы, связанные с этими катионами, и тин кислоты, присутствующей в подвижной фазе. [1]
Система раскрутки / скрутки Берсталла и Дарлингтона [18] состоит в самом деле из шести правил, разрешающих вводить новые уравнения, являющиеся следствиями существующих уравнений. В формулировке этих правил мы используем термин экземпляр выражения, который означает любое выражение, полученное из упомянутого выражения подстановкой для каждой переменной выражений, таких как константы. [2]
В то же время разделения Sn21 и Sb3 добиться весьма трудно. Берсталл и сотрудники [1] использовали в качестве подвижной фазы ацетилацетон, насыщенный водой с 0 5 % концентрированной соляной кислоты и 25 % ацетона. [3]
К этой группе можно отнести те реактивы, для которых характерно взаимодействие с определенными группами катионов. Берсталл и сотрудники [1] предложили применять для обнаружения аналитической группы Па 0 05 % - ный раствор дитизона н хлороформе или тетрахлор-метане. Этот реактив пригоден также для обнаружения групп I и Ilia. Значительной избирательности в отношении групп I и На удается достигнуть при обработке дитизоном хроматограммы. Для определения катионов группы Ilia Берсталл разрезал хроматограмму вертикально па две части. [4]
Описан ряд комплексных ионов, содержащих металл, координационно связанный не только с дипиридилом, но и с СО или NO. Так, например, Морган и Берсталл показали, что калийнитрозорутенийпентахлорид K2 [ RuNOCl5 ] дает с 2 2 -дипиридилом темно-зеленые кристаллы комплекса [ КиМОС13 ( дипи) ] или оранжево-коричневую соль [ RuNOCl ( flHnH) 2 ] [ RuNOCI5 ] в зависимости от условий реакции. [5]
Мы рассмотрим два различных типа преобразований. Сначала, в этой главе, мы рассмотрим трансформационную методологию Берсталла и Дарлингтона [18], которая представляет небольшое множество сохраняющих смысл правил порождения новых рекурсивных уравнений. Полученные уравнения можно использовать для определения новых функций или переопределения существующих функций в другой, желательно более эффективный вид. [6]
Соли железа и никеля практически теряют свою оптическую активность после 2-часового пребывания в водном растворе. Интересно, что трис-2 2 -дипиридилрутенийхлорид [ Ни ( дипи) 31Вг2 - 6Н2О, также разделенный Берсталлом [86] оказался значительно устойчивее. Эта соль сохраняет свою оптическую активность при комнатной температуре неограниченное время не только в твердом состоянии, но ив 0 1 % - ном растворе. Оптическая активность не исчезает после перекристаллизации из горячей воды или при кипячении водного раствора в течение нескольких минут. [7]
Окислительно-восстановительные потенциалы комплексов металлов. [8] |
Рутений занимает в периодической системе положение, очень близкое к железу, и поэтому можно было ожидать, что его комплексы с 2 2 -дипирйди-лом и о-фенантролином будут напоминать комплексы железа и смогут применяться в аналитической химии. Комплекс хлорида рутения ( II) и 2 2 -дипири-дила [ Ки ( дипи) 3 ] С12 - Н2О, исследованный Берсталлом [89], а также Штейг-маном, БирнбаумомиЭдмондсом [94], имеет окислительно - восстановительный потенциал, равный 1 33 в. Концентрированные растворы окрашены в оранжево-красный цвет, который при окислении изменяется до зеленого. У разбавленных растворов окраска изменяется от желтой до бесцветной. Относительно слабо выраженное изменение цвета отрицательно влияет на применение его в качестве индикатора окисления. Комплексы о-фенантролина с ионами двухвалентного рутения, по-видимому, пока еще недостаточно исследованы. [9]
Окислительно-восстановительные потенциалы комплексов металлов. [10] |
Рутений занимает в периодической системе положение, очень близкое к железу, и поэтому можно было ожидать, что его комплексы с 2 2 -дипирйди-лом и о-фенантролином будут напоминать комплексы железа и смогут применяться в аналитической химии. Комплекс хлорида рутения ( II) и 2 2 -дипири-дила [ Ки ( дипи) 3 ] С12 - Н2О, исследованный Берсталлом [89], а также Штейг-маном, БирнбаумомиЭдмондсом [94], имеет окислительно - восстановительный потенциал, равный 1 33 в. Концентрированные растворы окрашены в оранжево-красный цвет, который при окислении изменяется до зеленого. У разбавленных растворов окраска изменяется от желтой до бесцветной. Относительно слабо выраженное изменение цвета отрицательно влияет на применение его в качестве индикатора окисления. Комплексы о-фенантролина с ионами двухвалентного рутения, по-видимому, пока еще недостаточно исследованы. [11]
Хотя в настоящее время аналитическое значение ионообменных процессов в смешанных растворителях невелико, весьма вероятно, что в будущем эта область приоб - л ретет значительный интерес. За - С служивает внимания возможность использования смешанных растворителей при хроматографических разделениях. Берсталл и другие [8 ] обнаружили, что комплексные цианиды металлов, например, цианиды золота и серебра, эффективно элюируются из анионита органическими растворителями ( в частности, ацетоном), содержащими минеральные кислоты. В водные растворы такие цианиды переходят крайне неохотно. В одной из работ Карлсона [10 ] разделение бария, никеля, марганца, кобальта, меди, цинка и висмута на колонке с катионитом было достигнуто путем применения элю-ента, содержавшего метил - и про-нилкетон и концентрированную соляную кислоту. Смешанные растворители были с успехом использованы и в исследовании Дэвиса и Оуэна [14] по катионам щелочных металлов. [13]
К этой группе можно отнести те реактивы, для которых характерно взаимодействие с определенными группами катионов. Берсталл и сотрудники [1] предложили применять для обнаружения аналитической группы Па 0 05 % - ный раствор дитизона н хлороформе или тетрахлор-метане. Этот реактив пригоден также для обнаружения групп I и Ilia. Значительной избирательности в отношении групп I и На удается достигнуть при обработке дитизоном хроматограммы. Для определения катионов группы Ilia Берсталл разрезал хроматограмму вертикально па две части. [14]