Cтраница 1
Обмен ртути на галоген. [1]
Это соединение затем было использовано в качестве субстрата для исследования обмена ртути с солями ртути в определенных кинетических условиях. [2]
Роль образования промежуточных соединений в реакциях электрофильного замещения может быть проиллюстрирована на примере обмена ртути между бензилмеркурбромидом и бромистой ртутью в присутствии диэтиламина. В отсутствие амина обмен не идет, что связано с образованием комплексов диэтиламина с компонентами реакции. [3]
В это же время [218] было предсказано, что должны существовать три, и только три, стехиометрически различные электрофильные реакции обмена ртути, а именно: одно -, двух - и трехалкильные замещения, представленные ниже. Двухалкильная реакция в то время была известна; вскоре были открыты и две другие. [4]
Высокая нуклеофильная активность углеродных атомов ферроцена, проявляющаяся в легкости; электрофилыюго замещения во-дородов пятичленных колец, обнаруживается и в свойствах ртутных производных ферроцена. Обмен ртути на другие группы происходит легко. [5]
Высокая нуклеофильная активность углеродных атомов ферроцена, проявляющаяся в легкости электрофильного замещения водородов пяти-членных колец, обнаруживается и в свойствах ртутных производных ферроцена. Обмен ртути на другие группы происходит легко. [6]
С цинком бис ( триметилсилил) меркуран взаимодействует при высокой температуре с выделением диметилртути. Обмен ртути на цинк и образование бис ( триметилсилил) цинка при этом не происходит. [7]
Высокая иуклеофильная активность углеродных атомов ферроцена, проявляющаяся в легкости электрофильного замещения водородов пятичленных колец, обнаруживается и в свойствах ртутных производных ферроцена. Обмен ртути на другие группы происходит легко. [8]
Соединения ртути ( этил - и метилртуть) - высокотоксичные пестициды. Они легко образуют соли. Метилртуть является не только фунгицидом, но и продуктом обмена ртути в организмах. Хлористые соли этил - и метилртути представляют собой белые кристаллические вещества со специфическим запахом. Соединения летучи, в особенности метил-ртуть, сильно раздражают слизистые оболочки глаз. [9]
Райта, Несмеянова, Уинстейна, Реутова и др. [219], посвященные стереохимии этих реакций. Выводы были сделаны, однако они не были хорошо обоснованы, во-первых, потому, что в качестве примеров были взяты ртуть-замещенные терпены и другие соединения, обладающие несколькими асимметрическими центрами в оптически активной форме, так что каждая реакция с участием атома ртути происходила при постоянном влиянии асимметрических центров. Вторая причина, не позволяющая удовлетвориться сделанными выводами, была фундаментальной и состояла в том, что пространственная направленность любой реакции является свойством механизма, а не стехиометрии, и поэтому доказать стереохимию без доказательства механизма - это все равно, что найти утерянную шляпу и не найти ее владельца. Вначале должна быть выяснена кинетика кинетически простой реакции и лишь затем будет польза от стереохимических исследований, которые необходимо скорролировать с кинетикой. С 1958 г. стереохимия обмена ртути была изучена на примере соединений с одним асимметрическим центром, и данные были сопоставлены с более ранними кинетическими исследованиями Реутова и сотрудников и Хыоза с сотрудниками. [10]
Однако этот эффект проявляется совсем иным образом, чем при нуклео-фильном замещении в алифатическом ряду ( разд. Причина состоит в том, что геометрическая форма переходного состояния, приводящая к сохранению конфигурации при бимолекулярном электрофильиом замещении, сильно отличается от соответствующей формы переходного состояния бимолекулярного нуклеофильного замещения, при котором происходит обращение конфигурации. Пространственное замедление при бимолекулярном электро-фильном замещении по сравнению с нуклеофилъным замещением довольно мало, что и следовало ожидать, учитывая меньшую концентрацию электронов у места замещения при электрофильном замещении. В частности, неопен-тильная группа не занимает особого положения в ряду первичных алкиль-ных групп: скорость обмена ртути в неопентилмеркурбромиде составляет около 3 / 4 скорости обмена в этилмеркурбромиде. Чего-то в этом роде и следовало ожидать, поскольку в переходном состоянии бимолекулярного электро-фильного замещения, приводящего к сохранению конфигурации, обе обменивающиеся группы расположены по одну сторону области замещения, а другая сторона, где располагается алкильная группа, остается полностью свободной. [11]