Cтраница 1
Обмен сульфогруппы на нитрогруппу рассматривается как новый пример радикального замещения. В соответствии с данными Титова83, нитрующим агентом считается радикал - NO; азотная кислота служит его поставщиком. Снижение концентрации азотной кислоты до 1 % ведет к образованию оксизамещенных антрахц-нона. [1]
Обмен сульфогруппы на нитрогруппу рассматривается как новый пример радикального замещения. В соответствии с данными Титова63, нитрующим агентом считается радикал - NO2; азотная кислота служит его поставщиком. Снижение концентрации азотной кислоты до 1 % ведет к образованию оксизамещенных антрахинона. [2]
Реакции обмена сульфогрупп в нафталинсульфокислотах идут еще легче, чем в бензолсульфокислотах, вследствие большей подвижности сульфогрупп. Это и используется в химической промышленности. [3]
Известен также обмен сульфогруппы на днавогрупду. [4]
Констатированы случаи обмена сульфогруппы на гидроксил с появлением оксигруппы не у того атома углерода, с которым была связана сульфогруппа, например образование резорцина ( 1 3-диокси-бензола) при щелочном плавлении я-дисульфокислоты бензола. Также известны примеры расщепления сульфокислот при щелочном плавлении на соединения с меньшим числом атомов углерода. [5]
Из многих известных реакций обмена сульфогруппы замещение гидроксигруппой - самая важная в практическом отношении. [6]
Для сульфокислот антрахинона практикуется другой обмена сульфогруппы на атом хлора ( см. гл. [7]
Для сульфокислот антрахинона практикуется метод обмена сульфогруппы на атом хлора обработкой раствора или суспензии сульфокислоты в соляной кислоте солями хлорноватой кислоты. [8]
Для сульфокислот антрахинона практикуется другой метод обмена сульфогруппы на атом хлора ( см. гл. [9]
При сплавлении солен сульфокислот с едкими щелочами происходит обмен сульфогруппы на гидроксил. [10]
Необходимо добавить, что присутствие щелочного реагента не является принципиально необходимым условием обмена сульфогруппы на гидроксил даже в случае прочно связанной сульфогруппы, как в бензолсульфокислоте. Мной установлена в ] и впоследствии подтверждена другими авторами [ 7 возможность обмена сульфогруппы на гидроксил при нагревании Na соли бензолсульфокислоты в струе водяного пара до 400 - 450 ( табл. 3) с высоким выходом фенола в отсутствие какого-либо щелочного реагента. [11]
Чтобы избежать этих осложнений процесса, предложено прибавлять к смеси хлористый магний или хлористый кальций и окислитель, причем, несмотря на присутствие последнего, при известковой обработке происходит только обмен сульфогруппы на гидроксил, но не образование еще одного гидроксилз со. [12]
Присутствие оксигруппы в о - и я-положениях к сульфогруппе в бензольном ядре затрудняет щелочной гидролиз сульфогруппы, вызывает возникновение побочных процессов при гидролизе, вхождение оксигруппы не по месту сульфогруппы, а в - положение и облегчает кислотный гидролиз, обмен сульфогруппы на водород. [13]
Необходимо добавить, что присутствие щелочного реагента не является принципиально необходимым условием обмена сульфогруппы на гидроксил даже в случае прочно связанной сульфогруппы, как в бензолсульфокислоте. Мной установлена в ] и впоследствии подтверждена другими авторами [ 7 возможность обмена сульфогруппы на гидроксил при нагревании Na соли бензолсульфокислоты в струе водяного пара до 400 - 450 ( табл. 3) с высоким выходом фенола в отсутствие какого-либо щелочного реагента. [14]
Антрахинонсульфокислоты имеют исключительное значение для синтеза производных антрахинона. Различные превращения сс-суль-фокислот антрахинона служат основным путем производства а-за-мещенных антрахинона, на основе которых получают значительную часть прочных ( особенно к действию света) красителей; кубовых, кислотных, прямых, активных, красителей для ацетатного и синтетических волокон, пигментов. Подвижность сульфогрупп в антра-хинонсульфокислотах, особенно в а-положении, обусловленная присутствием карбонильных групп, делает возможными превращения, которые трудно осуществимы в ряду сульфокислот бензола и нафталина. Реакции обмена сульфогруппы в антрахинонсульфокислотах на хлор -, амино -, окси - и алкиламиногруппы нашли промышленное применение. [15]