Cтраница 3
Родий и в меньшей степени никель вызывают глубокий обмен типа а-а, палладий же является плохим катализатором для обмена этого типа. Андерсон [17] и Эдди и Бонд [44] указали, что степень обмена типа & - ( 3, по-видимому, возрастает с увеличением доли d - орбит в интерметаллической связи в металле ( ср. Это соотношение может явиться результатом зависимости процесса типа а - 3 от межатомных расстояний в металлах. [31]
В разведочной сейсмике сейчас взяты на вооружение практически все явления, связанные с возбуждением и распространением упругих волн в сложных средах: отражение, рефракция, дифракция, обмен типов волн, рассеяние, образование головных ( преломленных) волн, эффекты, порождаемые распространением волн в анизотропных средах, явления в многокомпонентных средах. [32]
Это связано как с однократной настройкой канала передачи информации так и с уменьшением времени подвода считывающей головки. Действительно, при применении обмена типа 3 по завершении записи в блок Ь1 магнитная головка стойки с МЛ уже будет находится в начале блока Ьг, а при выполнении обмена типа 4 на ВД магнитная головка подводится к цилиндру, где размещен блок, один раз. [33]
В действительности этого не наблюдается. В литературе отсутствуют указания на замену одной простой алкильной группы на другую при взаимодействии реактивов Гриньяра с алкоксисила-нами. Обмен типа R R2SiOR RMgX - R3SiOR R MgX возможен только при наличии особых структурных особенностей в R, обусловливающих исключительную реакционную способность связи R - Si по отношению к нуклеофильным реагентам, что, однако, не имеет отношения к сказанному выше. [34]
Так как сульфокислоты значительно более сильные кислоты, чем карбоновые кислоты ( т.е. образуют более устойчивые анионы R SO8 - -), то у их эфиров R SOSR протекает преимущественно разрыв алкил - кислород. В этих реакциях группа R S08 ведет себя аналогично галоидному атому X в реакциях галоидных соединений RX. Таким образом, возможны реакции обмена типа 8к2 и Sjjl, совершенно аналогичные реакциям нуклеофильного замещения галоидных соединений ( см. стр. Эфиры сульфокислот ведут себя аналогично галоидным производным не только при гидролизе и алкоголизе, но и в других реакциях нуклеофильного замещения, например в реакциях с аминами или с натриймалоновым эфиром. Эти реакции сопровождаются реакциями отщепления ( Е1 и Е2) с образованием алкенов. [35]
Так как сульфокислоты значительно более сильные кислоты, чем карбоновые кислоты ( т.е. образуют более устойчивые анионы R S08 -), то у их эфиров R SOgR протекает преимущественно разрыв алкил - кислород. В этих реакциях группа R SOa ведет себя аналогично галоидному атому X в реакциях галоидных соединений RX. Таким образом, возможны реакции обмена типа 8де2 и Sjjl, совершенно аналогичные реакциям нуклеофильного замещения галоидных соединений ( см. стр. Эфиры сульфокислот ведут себя аналогично галоидным производным не только при гидролизе и алкоголизе, но и в других реакциях нуклеофильного замещения, например в реакциях с аминами или с натриймалоновым эфиром. Эти реакции сопровождаются реакциями отщепления ( Е1 и Е2) с образованием алкенов. [36]
При помощи мульти-плексорного канала с ОЗУ может быть одновременно связано несколько медленно работающих внешних устройств, подключаемых коммутатором по мере заполнения их регистров. К таким устройствам относятся ввод с перфоленты, ввод с перфокарт, аналогичные устройства вывода, устройство обмена с пишущей машиикой на пульте оператора, вывод на алфавитно-цифровую печать АЦПУ, пульты абонентов. Скорость обмена с этими устройствами, как было уже сказано ранее, не превышает нескольких килобит в секунду. Если к муль-типлексорному каналу подключается быстродействующее устройство, то управление каналом переключается на обмен типа только с одним и на это время медленно работающие внешние устройства отключаются от ОЗУ. [37]
Величина А называется энергией активации. Она равна высоте потенциального барьера, над которым должны пройти сталкивающиеся частицы, для того чтобы осуществилась реакция. Здесь предположено, что движение реагирующих частиц происходит по законам классической механики. Вклад подбарьерных переходов в рассматриваемой задаче очень мал. Полученная формула может относиться только к реакциям обмена типа АВ CD АС BD, когда продукты реакции уносят избыток энергии, выделившейся в реакции ( не путать с энергией активации. [38]
Быстрый водородный обмен в связях N - Н, О - Н, S - Н и других в растворенных соединениях обычно приписывают их электролитической диссоциации. Например, в растворах в тяжелой воде свободные ионы Н30 или ОН - от растворенного вещества замещаются такими же ионами D30 или OD - от воды. Электролитическая диссоциация, подобно обменным реакциям в упомянутых выше связях, действительно, идет неизмеримо быстро. Более внимательное - рассмотрение вопроса приводит, однако, к заключению, что в механизме быстрого обмена электролитическая диссоциация не должна играть решающей роли. Можно привести много примеров практически мгновенного обмена, когда равновесная концентрация свободных ионов, участвующих в нем, имеет величины порядка 10 - 14 или меньше, что недостаточно для столь быстрого обмена. Правильнее считать, что обмен типа быстрого и электролитическая диссоциация - это два параллельных процесса, второй из которых, конечно, тоже ведет к обмену, но более медленному, чем первый. [39]
По способности к водородному обмену в растворах многочисленные изученные соединения [2, 3] образуют две резко обособленные группы. В первой группе обмен протекает практически мгновенно при любой температуре, не требуя катализаторов. Во второй группе соединений обмен или вовсе не идет, или протекает более или менее замедленно. Возможность и скорость его определяются строением молекул и природой заместителей в них, реакцией среды и свойствами донора дейтерия. Обмен этого типа, который в дальнейшем называется медленным, сильно зависит от температуры и присутствия катализаторов протолитических реакций, Обмен медленного типа характерен для связей С - Н в органических соединениях. Из таблицы видно, что тип обмена не определяется ни свойствами отдельных связей, в которых происходит обмен, ни природой атома, с которым непосредственно связан обменивающийся атом водорода. В частности, вопреки распространенным представлениям он не характеризуется энергией, поляризацией или ионной долей связи. [40]
Физический обмен данными через магистраль выполняется словами или байтами в виде следующих друг за другом обращений к каналу. За один цикл обращения к магистрали между ЦП, памятью и подсистемой ВВ передается одно слово или байт. Существует несколько типовых циклов обмена. При изолированном ВВ добавляются чтение порта ВВ и запись в порт ВВ. В случае архитектуры гарвардского типа, когда памяти программ и данных физически разделены, вводится также цикл чтения памяти программ. При двухшинной организации МС для увеличения пропускной способности системной магистрали применяется комбинированный обмен типа чтение-запись в память, связанный с однократной передачей адреса в начале цикла обмена. [41]