Cтраница 1
Обмен фтора или хлора не происходит. [1]
Последняя реакция обмена фтора протекает количественно в присутствии BF3, который препятствует обратной диссоциации и образованию побочных продуктов. [2]
Это объясняют обменом фтора между неэквивалентными положениями. Обмен, по-видимому, происходит межмолекулярно, возможно, через димерную структуру, соединенную мостиком фтора. [3]
Как видно, при понижении температуры от 53 С до - 9 С в спектре исчезает дублет, что вызвано увеличением скорости обмена фтора. При дальнейшем охлаждении скорость обмена уменьшается и при - 44 С вновь появляется сигнал в виде дублета. С помощью ЯМР-спектров авторы зафиксировали образование триметилдиэтиламиносилана. Другой побочной реакцией является образование гексаметилдисилоксана из триметилсила-нола. [4]
С и 5 9 - Ю-4 при 195 С энергия активации обмена фтора в JF5 подсчитана равной 13 ккал. Механизм обмена фтора в JF5 точно не установлен. Предполагается три возможных механизма обмена: диссоциация, ассоциация и ионизация; из них наиболее вероятна ассоциация. [5]
Свойства пентафторида иода изучены более подробно 13 22 29 34 - за, 58, 59 Многочисленные исследования указывают на то, что пента-фторид иода - ассоциированная жидкость. Изучая зависимость числа, ширины и положений резонансных линий 19F от температуры, авторы работы 2Э установили, что обмен фтора протекает через образование димерных промежуточных молекул. Небольшая удельная электропроводность жидкости сильно возрастает при растворении в ней иодата калия или пентафторида сурьмы. [6]
Алифатически связанный ranoien легко обменивается на кислород с образов. Легкость обмена снижает в ряду; R-1 R - Br R - C1 или в ряду: третичный вторичный первична. Обмен фтора на кислород до сих пор играет яезначхтельную рОЛ в препаративной органической химии. Для получения фенолов из арилгалогеппдо) требуются жесткие условия ведения процесса, что применяется преимущественно в г мышлешшсти. [7]
С и 5 9 - Ю-4 при 195 С энергия активации обмена фтора в JF5 подсчитана равной 13 ккал. Механизм обмена фтора в JF5 точно не установлен. Предполагается три возможных механизма обмена: диссоциация, ассоциация и ионизация; из них наиболее вероятна ассоциация. [8]
По мнению Виттига, фениллитий может присоединяться к промежуточно образующемуся дегидробензолу, что приведет к дифенилу. Иных примеров обмена фтора на литий в литературе не приведено. [9]
Однако AsFs является более реакционноспособным фторирующим агентом. В общем случае ассоциированные молекулы SbFa, SnF4 и T1F4 являются наиболее реакционноспособными агентами. Наиболее благоприятные условия для фторирования ими при обмене галогенами объясняются их способностью катализировать обмен фтора. Так, было показано, что SbFs и AsFs являются очень эффективными катализаторами обмена фтором с такими фторидами, как IF5, SF4 и SbF5, что SnF4 и T1F4 являются - менее эффективными и что SiF и PFs нереакционноспособны в этом отношении. [10]