Cтраница 3
Бертло, придерживаясь эквивалентных весов для С 6, 0 8, выражал своими формулами отношения эквивалентов элементов. [31]
Бертло за виниловый спирт, есть кротоновый альдегид, окислением переходящий в кристаллическую кислоту [ 28, стр. Статья двух малоизвестных в то время химиков, научный аппарат которой оставлял желать много лучшего, с довольно резкой критикой прославленного синтетика Бертло, должна была вызвать реакцию. Он обратил внимание Лагермарка и Эльтекова на то, что их опыт длительного окисления предполагаемого кретонового альдегида плохо гармонирует со свойствами этого альдегида, который, по описанию А. Кекуле [32], легко окисляется, даже кислородом воздуха, в твердую кротоновуго кислоту. Бертло деликатно заметил, что не следует ли объяснить наличие следов кретонового альдегида за счет винильных соединений, находившихся в виде примеси в ацетилене, использованном Лагермарком и Эльтековым. Бертло продолжал настаивать на том, что ацетилен после обработки концентрированной серной кислотой и водой дает адетиленгидрат. В подтверждение Бертло привел оиы-ты, проведенные им еще в 1863 г. После 100-часового нагревания при 100 С ректифицированного 10 ацетиленгид-рата с уксусной кислотой в запаянных трубках около 10 % теоретического количества уксусной кислоты было нейтрализовано. Примерно такой же результат был зарегистрирован, когда смесь тех же количеств ацетилен-гидрата и уксусной кислоты сохранялась в запаянной трубке в течение 6 лет. [32]
Бертло, при пропускании через нагретые до 500 трубки образует частично бензол - реакция, впервые связавшая между собой алифатич. На активированном угле эта реакция протекает с выходом до 30 % ( Зелинский, Казанский), ацетилен в присутствии комплексного соединения никеля дает 88 % бензола и i2 % стирола. Производные ацетилена особенно легко претерпевают А. [33]
Бертло п Байер, Вреден п Марковников, Кижнер и Коновалов, а также многие другие химики, изучавшие пути перехода от ароматических углеводородов к гексагидроароматнческим. Эти трудности не исчезли еще и в самом начале нашего столетия, в 1900 - 1901 гг.; к этому времени химики лишь научились понимать их п более умело преодолевать. [34]
Бертло [1] получил некоторое количество ацетилена при помощи вольтовой дуги, пропущенной между двумя угольными электродами в атмосфере водорода. Дьюар [2] приписывал эту реакцию исключительно достигнутой здесь высокой температуре. В равновесных смесях, исходящих как из ацетилена, так и из элементов, при температуре от 1000 до 1700 присутствуют весьма малые количества ацетилена; выше 1700 содержание ацетилена возрастает с повышением температуры, вплоть до того момента, когда наступает изменение условий равновесия вследствие появления атомарного водорода. Непрерывное образование ацетилена при таких высоких температурах зависит отчасти от стремления сложных углеродных структур расщепляться при этих условиях, предпочтительнее, на группы Са, нежели на какие-либо другие части. Содержание ацетилена в момент получения его с помощью вольтовой дуги в атмосфере водорода достигает примерно семи-аосьми процентов. Вследствие того, что термическое разложение углеводородов дает газ с более высокой концентрацией ацетилена, синтез его из элементов для промышленных целей считается непригодным, хотя Брэдинг [13] и взял патент на дуговую аппаратуру, предназначаемую для этих целей. [35]
Бертло [1] выделил ацетилен из ацетиленида меди, приготовленного им ранее [2, 3] в виде осадка, при пропускании газов гшролитического разложения углеводородов через аммиачный раствор закиси меди. Хотя концентрация ацетилена в полученных газах была в некоторых случаях высока [4, 7], все же выход его в пересчете на разложенное органическое сырье обычно очень мал. [36]
Бертло [7] сообщает также о розово-фиолетовом осадке, появляющемся и исчезающем при пропускании ацетилена через аммиачный раствор сульфата хрома. Он считает этот осадок ацетиленидом. [37]
Бертло [ 1J первый указал на образование нерастворимых соединений при действии ацетилена на нейтральные водные растворы, содержащие галоидную соль меди и соответствующую галоидную соль калия, однако он ошибочно рассматривал их как сложные продукты замещения в ацетилене. Было уже показано, что в нейтральных водных растворах или в присутствии аммиака или галоидных солей щелочных металлов происходят вторичные реакции. Однако простые реакции присоединения в слабокислых растворах будут рассмотрены здесь впервые. [38]
Бертло [3] также получил это соединение и обнаружил, что поглощение ацетилена в таком растворе изменяется в связи с температурой и давлением. Маншо [4] тщательно изучил поглощение ацетилена в подкисленных водных растворах однохлористой меди и нашел, что, помимо небольших количеств растворенного ацетилена, абсорбция достигает максимума, отвечающего образованию комплекса С2Н2 - СиС, для концентраций хлористого водорода от 0 6 до 1 0 моля на литр и концентрации одно-хлористой меди - ниже 0 4 моля на литр. Маншо считает, что он получил при действии ацетилена на спиртовой раствор однохлористой меди, в виде кристаллического осадка, соединение СаН2СиС1, быстро диссоциирующее при выделении из маточного раствора на исходные вещества. [39]
Бертло jlj и некоторые позднейшие исследователи наблюдали появлении фиолетового или пурпурового осадка при действии ацетилена на разбавленный нейтральный водный раствор хлористой меди. [40]
Бертло и Делепинь [10] получили красный осадок состава C2Cu2 - Cu. Эти результаты указывают, что в нейтральном, слабощелочном и весьма слабокислом водных растворах солей закисной меди ацетилен дает осадки, являющиеся по составу промежуточными между ацетиленидами меди, образующимися в ясно щелочных растворах, и продуктами присоединения, характерными для более сильнокислых или концентрированных солевых растворов. [41]
Бертло [1] сообщает о медленном присоединении йодистого водорода - к ацетилену при действии концентрированной йодисто-водородной кислоты при обыкновенной температуре. Он установил, что сначала образуется йодистый винил, а дииодэтилиден может быть получен только после продолжительного контакта с концентрированной кислотой. [42]
Бертло [2] и Шлегель [4] обнаружили, чти при комнатной температуре, в темноте реакция между газами почти или совсем не идет, но при освещении их смесь обычно взрывается. Ньюлэнд [5] сообщает, что при температуре, близкой к 0, на рассеянном свету газообразный хлор спокойно присоединяется к ацетилену и в отсутствии катализаторов. Лидгольм [6] нашел, что тетра-хлорэтан гладко образуется с хорошим выходом и без катализаторов, если промотировать реакцию путем освещения лучами соответствующей длины волны с постоянной интенсивностью. [43]
Бертло - Томсена) и 2) к максимуму энтропии. В нашем примере с камнями более сильной оказывается первая, потому что изменение энтропии при падении камней на дно сосуда ничтожно мало. [44]
Бертло - Томсена принцип - принцип, согласно которому осуществляются преимущественно экзотермические процессы ( стр. [45]