Быстрый протонный обмен

Cтраница 1

Константа скорости реакции 2 3 4-триметилпентана с HTSO4 как функция кислотности. [1]

Быстрый протонный обмен с кислотой приводит к равновесию между трет-бутильным катионом и изобутиле-ном до того, как этот катион успеет оторвать гидрид-ион от другой молекулы 2 3 4-триметилпентана или олефина в кислотной фазе. [2]

Аналогичный быстрый протонный обмен наблюдается в водных растворах неорганических кислот. [3]

Как указано на этой странице, быстрый протонный обмен в спиртах не позволяет наблюдать спин-спиновое взаимодействие вицинальных протонов фрагмента Н - С - О - Н спиртов. [4]

Однако при температуре от - 10 до 20 С вследствие быстрого протонного обмена в спектре ЯМР наблюдается только один пик. [5]

Смещение резонансных сигналов при добавлении CF3COOH связано с тем, что начинает протекать быстрый протонный обмен с молекулами кислоты, резонансный сигнал которой находится в слабом поле. Сигналы сместятся в сторону слабого поля. [6]

Во второй том избранных трудов одного из крупнейших советских физико-химиков А. И. Бродского включены работы по механизму химических реакций - исследования изотопного обмена водорода, кислорода, азота, исследования, в которых изотопы применялись в качестве меченых атомов, работы по химии свободных радикалов, по быстрому протонному обмену и водородной связи. Предназначена для научных работников - химиков всех специальностей, аспирантов и студентов старших курсов химических вузов. [7]

В спектре ПМР муравьиной кислоты Н - СООН также нет расщепления сигналов, хотя протоны разделены тремя простыми связями. Причина этого заключается в быстром протонном обмене, приводящем к подавлению спин-спинового взаимодействия ( см. гл. [8]

Поэтому диметилсульфоксид используется в тех случаях, когда требуется изучить спин-спиновые взаимодействия типа Н - С-О - Я, Я-С - С-О - Я или Н - С-N - Я. Эти константы, зависящие от стереохимии химических связей, нельзя измерить при наличии быстрого протонного обмена ( см. гл. [9]

Наблюдение единичной линии, которая соответствует воде, участвующей в равновесиях ( 1), ( 2), ( 3), свидетельствует о быстром протонном обмене между различными химически неэквивалентными состояниями. Последовательность расположения кривых совпадает с изменением экстракционной способности при переходе от ТБФ к ТБФО. [10]

Подводя итог краткому обзору исследований основных проявлений водородной связи в спектрах ПМР высокого разрешения, можно сказать, что протонный магнитный резонанс является в настоящее время одним из методов изучения водородной связи. Очевидны преимущества ПМР в качестве индикатора водородных связей, причем как сильных внутримолекулярных, так и слабых межмолекулярных. Важным аспектом ПМР является также возможность исследования быстрого протонного обмена, идущего через стадию образования водородной связи. Недостатками являются - затруднительность исследования слабоконцентрированных растворов, а также отсутствие в спектрах отдельных сигналов для неассоциированных и различных ассоциированных форм. [11]

Понижение температуры замедляет протонный обмен, что хорошо видно на примере метанола. Согласно правилам первого порядка, спектр ПМР метанола должен представлять собой дублет и квартет. J 5 Гц) не проявляется вследствие быстрого протонного обмена между молекулами спирта. [12]

Сильное изменение в спектре ацетилацетона происходит при добавлении уксусной кислоты. Возникает обмен между протонами ОН-группы енольной формы ацетилацетона и уксусной кислотой. В интервале температур 0 - 100 спектр ЯМР претерпевает последовательные изменения, связанные с переходом от медленного обмена к быстрому. Добавление диэтиламина также стимулирует быстрый протонный обмен и уширяет сигнал протона ОН-группы; кроме того, диэтиламин ускоряет переход между обеими формами ацетилацетона. Предполагается, что этот быстрый перенос протона обусловлен сильной водородной связью между молекулами ацетил-ацетона и диэтиламина. [13]

На основании исследования спектра ЯМР протонов воды, адсорбированной на монтмориллоните в Са -, Li - и К - формах [40], показано, что ширина линии, характерная для ионов водорода воды, значительно меньше ширины линии поглощения для протонов льда. Этот результат не совместим с представлениями о льдоподобной модели адсорбционного слоя на монтмориллоните. Воду, адсорбированную на монтмориллоните, следует рассматривать как динамическую фазу. Постоянное нарушение и возобновление структуры воды обусловлено быстрым протонным обменом и са-модиффузией молекул. [14]

Страницы: 1