Бертоллид

Cтраница 2

В литературе по бертоллидам преобладают сведения о соединениях тяжелых металлов, и хотя наиболее усовершенствованные рентгеновские методы позволяют сравнительно легко определить расположение атомов металла; структуру соединений легких металлов часто очень трудно или даже невозможно установить прямыми методами. В простых случаях эту трудность можно преодолеть, но не путем реального решения задачи, а мысленно разместив атомы легких металлов наиболее вероятным способом в доступные для них полости. Поскольку металлы в разных валентных состояниях могут иметь различные координационные числа, легкие атомы занимают положения, играющие важнейшую роль для надежного описания структуры. [16]

Развивая представления о бертоллидах, о природе их переменного состава ( о природе неопределенных соединений, по Д. И. Менделееву), Курнаков отмечал, что особенный интерес представляет изучение их взаимных превращений и генетической связи с веществами дальтоновского типа. [17]

Следует отметить чрезвычайную хрупкость бертоллидов, пониженную электропроводность, по сравнению с чистыми компонентами, и в то же время высокую теплоту образования, не меньшую, чем для дальтонидных фаз и соединений постоянного состава. Для некоторых бертоллидов были отмечены диамагнитные свойства, например, для у-фазы системы Си-Zn [255, 256] и для у-фазы систем Al-Mg [257], что обычно связывалось с проявлением химических связей ковалентного характера. [18]

Ранее уже описан ряд тройных бертоллидов с различной степенью термической устойчивости соединений, лежащих в их основе. [19]

В технической литературе к бертоллидам относят гидриды, бориды, карбиды, нитриды, окислы, силициды, фосфиды и халько-гениды, а также интерметаллические соединения и галогениды переходных металлов. Бенардом [39] недавно были рассмотрены структуры нитридов, карбидов и субоксидов. [20]

Такая фаза, называемая бертоллидом, образуется, например, в системе Fe-О. Низший окисел железа - вюстит в кристаллическом состоянии имеет состав от Ре0 8эО до Fe0 9sO, тогда как однофазный окисел стехиометрического состава FeO получить не удалось. [21]

Взаимоотношения между дальтонидами и бертоллидами подтверждают принцип единства непрерывности и дискретности при химических превращениях. [22]

Курнакова о дальтонидах и бертоллидах имеет исключительно большое значение с философской точки зрения. Курнакова о соединениях постоянного и переменного состава позволило исследовать образующиеся в системах соединения в их возникновении, развитии и исчезновении. В сингулярных точках на диаграммах состав - свойство выявляется, в полном смысле слова, диалектическое единство прерывности и непрерывности. [23]

Курнакова о дальтонидах и бертоллидах сложилась в начале текущего столетия и интересна как одна из самых важных ступеней в эволюции представлений о химическом взаимодействии и законах образования химических соединений. Она возрождает идеи Бертолле и на основе новых достижений химии придает им смысл более общих законов по сравнению со стехио-метрическими. Эта концепция представляет собой столь широкое обобщение, что его можно отнести к области философии, где оно, так же как и в химии, явилось новым этапом на пути развития этой отрасли знаний. Важно подчеркнуть еще и то, что концепция Н. С. Курнакова обобщает и включает в себя богатый материал химии, физики, математики и других смежных наук и привлекает для решения актуальных химических проблем также саму историю науки. [24]

Затруднения в объяснении химической природы бертоллида привели к тому, что высказывались утверждения о мнимом характере нестехиометрических соединений [124, 236, 237], об индивидуальности любого состава данной фазы или о существовании химических соединений вообще переменного состава со сколь угодно мало изменяющимся отношением компонентов. [25]

Твердые растворы рДе являются примерами бертоллидов. [26]

С этой точки зрения, бертоллидами в широком смысле слова следует считать промежуточные фазы, не обнаруживающие на изотермах свойств далътоновской точки в пределах области гомогенности. При этом совершенно безразлично, находится ли рациональный состав внутри этой области или за ее пределами. Таким образом, следует различать фазы переменного состава, представляющие собой твердые растворы на основе химического соединения дальтоновского типа, и фазы переменного состава - бертоллиды, которым в принципе невозможно приписать какой-то определенный предпочтительный состав в пределах их области гомогенности. [27]

Концепцию Курнакова о далътонидах и бертоллидах, развитую некогда применительно к сплавам, теперь, по-видимому, необходимо распространить по крайней мере на всю химию твердого и жидкого состояния. И необходимость развития этой концепции диктуется не только общими философскими соображениями, показывающими относительность стехиометрических законов, но и тем, что в природе существуют две взаимно дополняющие формы химической организации вещества - дискретная и непрерывная. [28]

Смещение максимума на кривых состав - свойство в зависимости от изменения условий кристаллизации. [29]

Таким образом, с выяснением природы бертоллидов, имеющих максимум на кривой состав - свойство, по всей видимости, завершается атом-ноструктурная теория дальтонидов и бертоллидов, а завершение ее геометрической части открывает новые возможности для продолжения исследований в области физической химии и, в частности, в термодинамике. [30]

Страницы: 1 2 3 4