Cтраница 4
В итоге своего обзора [44] Курнаков считает, что, руководствуясь воззрениями Д. И. Менделеева ( 1887 г.) на природу растворов, можно рассматривать самостоятельно существующие индивидуальные твердые фазы переменного состава ( бертоллиды) как определенные соединения в состоянии диссоциации. [46]
К кристаллическим фазам переменного состава принадлежат все нестехиометрические соединения ( соединения с дробными числовыми индексами): фазы изоморфного замещения, твердые растворы внедрения и вычитания, интерметаллические соединения и другие, объединяемые общим названием бертоллиды. Наиболее часто фазы переменного состава со значительными отклонениями от стехиометрии встречаются у бинарных соединений d - элементов. [47]
Состав бертоллидов изменяется и не отвечает стехиометрическим отношениям; у бертоллидов дробные стехиомет-рические индексы. Бертоллиды распространены среди оксидов, сульфидов, нитридов ( соединения металлов с азотом), карбидов ( соединения металлов с углеродом), силицидов ( соединения металлов с, кремнием) и других кристаллических неорганических соединений. Переменный состав имеют все соединения, не существующие в виде молекул. [48]
Некоторые виды дефектов в решетках реальных кристаллов ( типа структур Шоттки или Френкеля) не связаны с изменением химического состава и не ставили перед химией вопросов о пересмотре основных стехиометрических законов. Бертоллиды этого типа мы предложили называть бер-толлидами Курнакова. Они образуются элементами Sb, Bi, Pb, Tl, Sn, Hg, Cd, Zn, Cu, Ni, Co, Fe [25] ( например, у-фаза системы Pb - Tl) и имеют характер сплавов. [49]
Вещества, состав которых меняется в зависимости от способа получения, называют бертоллидами, по имени химика Бертоллс, который начал работать с этими веществами. Бертоллиды довольно часто встречаются в природе, огромное количество минералов - бертоллиды. Оксиды многих металлов также являются бертоллидами. [50]
Состав дальтонидов выражается простыми формулами с целочисленными стехиометрическими индексами, например Н2О, НС1, СН4 - Состав бертоллидов изменяется н не отвечает стехиометрическим отношениям; у бертоллидов дробные стехиомет-рические индексы. Бертоллиды распространены среди оксидов, сульфидов, нитридов ( соединения металлов с азотом), карбидов ( соединения металлов с углеродом), силицидов ( соединения металлов с кремнием) и других кристаллических неорганических соединений. Переменный состав имеют все соединения, не существующие в виде молекул. [51]
Принципиальное отличие твердого раствора от нестехиометри-ческого соединения, бертоллида, заключается в том, что в твердом растворе все ионы структурно эквивалентны, узлы кристаллической решетки статистически заняты ионами разных элементов. У бертоллида же каждая совокупность кристаллографически эквивалентных узлов либо занята только ионами определенного химического элемента, либо остается вакантной. [52]