Нулевой обмен
Cтраница 1
Нулевой обмен может быть связан или с неполнотой разделения обменивающихся форм или с индуцированным обменом. Последний, по-видимому, обусловлен образованием в процессе разделения промежуточных соединений, способных к быстрому обмену определенными атомами. [1]
Одним из наиболее часто встречающихся затруднений при изучении подобных реакций является так называемый нулевой обмен, который может быть связан с неполнотой разделения обменивающихся форм или с индуцированным обменом. Последний, по-видимому, обусловливается образованием в процессе разделения веществ, участвующих в обмене, промежуточных соединений, способных к быстрому обмену определенными атомами. Индуцированный обмен чаще всего наблюдается в тех случаях, когда разделение соединений производится путем осаждения одного из них в виде труднорастворимого вещества. [2]
Следует указать, что применимость уравнений ( 43 - 4) и ( 43а - 4) зависит от воспроизводимости эффекта нулевого обмена и эффекта неполного разделения. [3]
В данной системе наблюдается большой нулевой обмен, особенно резко выраженный в водном растворе. [4]
В частности, получены данные по зависимости степени обмена от времени, концентрации комплексного иона, концентрации адденда и температуры. Наряду с этим показано сильное влияние освещения на скорость изотопного обмена и на величину нулевого обмена. [5]
Часто разделение реагирующих веществ не удается осуществить полностью, а иногда оно сопровождается быстрым обменом. Разделение с помощью бромида и гексахлорплатината изучено недостаточно тщательно для того, чтобы можно было заключить, связан ли кажущийся нулевой обмен с неполным осаждением или с обменом, обусловленным разделением. [6]
При вычислении степени обмена учитывались, как обычно, полнота осаждения [ Pt ( NH3) 4 ] [ PtX4 ], где ХС1, Вг, и нулевой обмен. [7]
 |
Зависимость In ( 1 - F от времени при разных концентрациях комплексной соли ( 10 - 2 мол / л.| Зависимость In ( 1 - F от времени при разных концентрациях лиганда ( 10 - 2 мол / л. [8] |
На рис. 1 изображена зависимость изотопного обмена в системе К [ PtC2H4Cl3 ] 3KCl от концентрации комплексного иона при постоянной концентрации лиганда и постоянной температуре. По оси абсцисс нанесено время от начала опыта ( часы), а по оси ординат - In ( 1 - F), где F - степень обмена. Наличие прямолинейной зависимости в соли Цейзе становится совершенно понятным, если принять во внимание, что в этом случае имеет место очень большой нулевой обмен, составляющий в среднем около 35 % всего возможного обмена. Этот нулевой обмен проходит за 30 сек. Учитывая данные, приведенные в [88, 89], можно не сомневаться, что этот кажущийся нулевой обмен на самом деле представляет собой практически мгновенно протекающий обмен хлора, стоящего в транс-положении к этилену. [9]
 |
Зависимость In ( 1 - F от времени при разных концентрациях комплексной соли ( 10 - 2 мол / л.| Зависимость In ( 1 - F от времени при разных концентрациях лиганда ( 10 - 2 мол / л. [10] |
На рис. 1 изображена зависимость изотопного обмена в системе К [ PtC2H4Cl3 ] 3KCl от концентрации комплексного иона при постоянной концентрации лиганда и постоянной температуре. По оси абсцисс нанесено время от начала опыта ( часы), а по оси ординат - In ( 1 - F), где F - степень обмена. Наличие прямолинейной зависимости в соли Цейзе становится совершенно понятным, если принять во внимание, что в этом случае имеет место очень большой нулевой обмен, составляющий в среднем около 35 % всего возможного обмена. Этот нулевой обмен проходит за 30 сек. Учитывая данные, приведенные в [88, 89], можно не сомневаться, что этот кажущийся нулевой обмен на самом деле представляет собой практически мгновенно протекающий обмен хлора, стоящего в транс-положении к этилену. [11]
 |
Зависимость In ( 1 - F от времени при разных концентрациях комплексной соли ( 10 - 2 мол / л.| Зависимость In ( 1 - F от времени при разных концентрациях лиганда ( 10 - 2 мол / л. [12] |
На рис. 1 изображена зависимость изотопного обмена в системе К [ PtC2H4Cl3 ] 3KCl от концентрации комплексного иона при постоянной концентрации лиганда и постоянной температуре. По оси абсцисс нанесено время от начала опыта ( часы), а по оси ординат - In ( 1 - F), где F - степень обмена. Наличие прямолинейной зависимости в соли Цейзе становится совершенно понятным, если принять во внимание, что в этом случае имеет место очень большой нулевой обмен, составляющий в среднем около 35 % всего возможного обмена. Этот нулевой обмен проходит за 30 сек. Учитывая данные, приведенные в [88, 89], можно не сомневаться, что этот кажущийся нулевой обмен на самом деле представляет собой практически мгновенно протекающий обмен хлора, стоящего в транс-положении к этилену. [13]
Страницы: 1