Cтраница 1
Каталитический обмен с газообразным тритием по Вильцбаху [8] неудобен, так как сопровождается разложением вещества [9] под действием радиации. [1]
Статья Кембола посвящена каталитическому обмену углеводородов с дейтерием. [2]
Прогестерон был получен [5] каталитическим обменом между прогестероном и 70 % - ной смесью уксусная кислота - Н2 - вода - Н2 в присутствии платины. Обмен протекает при 130 в течение 2 дней. [3]
В большом числе работ изучался каталитический обмен между молекулярным дейтерием и углеводородами, а также обмен последних друг с другом. Сравнительно легко обмениваются с дейтерием олефины. На платиновом, никелевом или медном катализаторе обмен с этиленом идет уже при - 80, а при 100 он заканчивается в течение одного часа. В присутствии никелевого катализатора несколько медленнее идет обмен пропилена и изомеров бутилена, а также обмен между жидкой тяжелой водой и этиленом. Еще гораздо медленнее идет обмен дейтерия с ацетиленом на платине и обмен ацетилена с парами воды на том же катализаторе. [4]
Более удобным из двух первых методов является каталитический обмен, однако введение метки в электрическом разряде позволяет получить более активный продукт. [5]
В главе 7 был рассмотрен экспериментальный материал по каталитическому обмену изотопов водорода на твердых поверхностях. [6]
Белл и Томсон [10] исследовали также процесс дейтериро-вания холестерина каталитическим обменом по методу Блоха и Риттенберга. Они пришли к выводу, что в те участки молекулы стерина, в которых содержатся только насыщенные углеродные цепочки, внедряется мало дейтерия, в то время как значительное количество дейтерия включается вблизи гидроксиль-ной группы и двойных связей. Так, например, при сравнимых условиях обмена содержание дейтерия в молекуле Н2 - эргосте-рина больше, чем в молекуле Н2 - холестерина. [7]
Третий тип аномальной последовательности также, по-видимому, встречающийся только при гетерогенном каталитическом обмене, характеризуется первоначальным появлением двух или трех аномальных максимумов на кривых распределения молекул по дейтерозамещенности. Наряду с этим при гетерогенном обмене встречается и первый тип аномальной последовательности замещения, а также, реже, - нормальная последовательность замещения. [8]
В табл. 5 представлены данные о влиянии нитро - и других азотсодержащих соединений на скорость реакции каталитического обмена метанола с дейтерием. Данные табл. 5 изображены также на рисунке. [9]
Японские учены Морита и Титани [8] начиная с 1938 г. опубликовали обширную серию полуколичественных работ, касающихся главным образом каталитического обмена О18 между газообразным кислородом и водяным паром на поверхности различных окислов; ими был изучен целый ряд окислов, относящихся ко многим группам периодической таблицы. Данные, работы проводились в довольно ограниченных масштабах, так как концентрация О18 определялась в них по плотности воды, что вызывало необходимость использования сравнительно больших количеств вещества. [10]
Приведенные ниже методики представляют собой часть исследования, в котором методом расщепления определяли положение изотопа в Н2 - холестерине, полученном каталитическим обменом. [11]
Хотя уже сообщалось [1-3] об обмене гидроксильного водорода метилового спирта с дейтерием в различных его соединениях ( окись дейтерия, сульфид дейтерия) и описаны препараты метанола - d ( CH3OD), полученные омылением эфиров и разложением реактива Гриньяра окисью дейтерия [4-6], реакция каталитического обмена газообразного дейтерия с метанолом над платиновым катализатором Адамса до сих пор не изучалась. [12]
Вероятно, что для решения вопроса о типе адсорбции в случаях, подобных этилену, потребуются еще другие физические данные, например по контактному потенциалу. Как мы увидим з дальнейшем, результаты по каталитическому обмену в этилене легко интерпретируются на основе двухточечной адсорбции по двойной связи. [13]
При реакции обмена водорода на дейтерий эти же окислы металлов на носителе, восстановленные при 500, становятся более активными. Так, данные табл. 6 указывают на увеличение скорости реакции каталитического обмена водород - дейтерий на окисных катализаторах после восстановления их водородом. [14]
В 1946 г. Тэйлор [1] писал: 1933 год будет вписан золотыми буквами в историю науки о катализе на поверхностях, так как в этом году для каталитических исследований был применен изотоп водорода - дейтерий. Несмотря на то что вскоре было установлено, что исследование каталитического обмена углеводородов с дейтерием является весьма важным средством для уяснения механизма катализа, эти работы не развивались до тех пор, пока в распоряжение химиков в качестве аналитического прибора не поступил масс-спектрометр. [15]