Cтраница 4
Для них характерен быстрый обмен алкильных групп и водорода, связанных с различными атомами бора. Поэтому алкилдибораны в большинстве случаев представляют собой смеси боранов, алкилн-рованны Х В различной степени, за исключением тех случаев, когда объем или структура алкильной группы неблагоприятны для обмена. [46]
Для них характерен быстрый обмен алкильных групп и водорода, связанных с различными атомами бора. Поэтому алкилдпбораны в большинстве случаев представляют собой смеси бораиов, алкилн-рованных в различной степени, за исключением тех случаев, когда объем или структура алкильной группы неблагоприятны для обмена. Таким образом, термин тетраалкилдибораны для соединений, содержащих первичные алкильные группы, относится к смесям алкилдиборанов и триалкилборанов, средний состав которых соответствует тетраалкилированному диборану. [47]
Доказательство выполнения условия быстрого обмена, Ti 2m V - Это требует изучения температурной зависимости времен релаксации и всех констант связывания в системе. Последнее требование связано с тем, что парамагнитный комплекс может просто диссоциировать при нагревании, и это приведет к изменению измеряемых времен релаксации. [48]
В предельном случае быстрого обмена спектр сливается в септет линий от 2Na, что указывает на перенос обоих ионов натрия. [49]
OJK сигналов вследствие быстрого обмена с дейтер1 сцСнал Таким образом, общий характер расщеплен вого протона ддк. [50]
Указанные выше примеры быстрого обмена галоидозамещенных алифатических углеводородов при освещении следует приписать их фотолизу с образованием алифатических радикалов. Нет прямых доказательств обмена галоидоорга-нических соединений через промежуточную ступень электролитической диссоциации, но такой механизм очень вероятен на основании косвенных признаков и известной из органической химии роли карбониевых ионов в реакциях. [51]
![]() |
Простой механизм обмена положениями аксиальных и экваториальных лишндов в тригональной биширамиде через образование квадратной пирамиды в качестве промежуточного продукта. [52] |
Общепринятое объяснение для быстрого обмена аксиальных и экваториальных атомов фтора в РРб показано на рис. 6.12. Ход перегруппировки состоит из двух основных стадий. Сначала происходит согласованное ( концертное) движение двух аксиальных и двух экваториальных атомов фтора, в результате которого четыре атома оказываются лежащими в одной плоскости и образуют квадрат. Все они теперь становятся эквивалентными один другому и вместе с пятым атомом фтора образуют квадратную пирамиду. Во второй стадии происходит восстановление структуры тригональной бипирамиды. Это может произойти двумя одинаково вероятными спошбами. Те же атомы F, которые ранее занимали аксиальные положения, могут снова стать аксиальными. [53]