Cтраница 2
Аналогичная проблема встречается, когда реакторы полного смешения, разработанные Карберри [9] и Берти [13], приспосабливаются к периодической работе. [16]
Берти и др. [24] нашли, что скорость этого перехода зависит как от температуры, так и тепловой истории образца. [17]
Энергии активации реакций селективного и полного окисления этилена на серебряном катализаторе ( по данным. [18] |
Окисленное серебро адсорбирует этилен и окись этилена, а также диоксид углерода и воду. Марцинковский и Берти [28] показали, что часть этилена адсорбируется на окисленной поверхности серебра обратимо, а часть - необратимо. [19]
Отношение частот колебаний во льдах из Н2О и D2O показывает, соответствует ли полоса заторможенным трансляциям или либрациям. Поскольку частотное отношение H20 / D2O полосы спектра около 229 см 1 соответствует 229 / 2221 03, то она может быть отнесена к заторможенным трансляционным движениям. Берти и Уэллей [28] детально исследовали область инфракрасного спектра от 50 до 360 см 1, соответствующую заторможенным трансляциям. [20]
Вторым отличием спектров полиморфных льдов является характер тонкой структуры полосы ул около 800 см -, соответствующей молекулярным либрацням. Полоса ул как льда II, так и льда III содержит много подробностей, однако во льду V и особенно во льду I тонкая структура не установлена. Берти и Уэл-лен [24] приписали тонкую структуру этой полосы во льдах II и III строгим правилам отбора, которые являются следствием упорядоченного расположения атомов водорода в этих полиморфных льдах. Малые различия частот этой полосы у ряда форм льда свидетельствуют, что водородные связи в полиморфных льдах высокого давления легче изгибаются и растягиваются и, вероятно, они слабее, чем водородные связи во льду I. [21]
Возможны другие объяснения пониженной интенсивности ра-маыовского спектра при более высоких температурах. Одно из них [370] предполагает, что пониженная рамановская интенсивность межмолскулярных мод может быть связана с сильно изогнутыми водородными связями. С этой точки зрения уменьшение этих интенснвностей при более высоких температурах является показателем увеличения количества искаженных водородных связей, а молекулы типа U соответствуют молекулам, образующим только очень искаженные водородные связи. Берти и Уэллен [28] считают, что этот эффект связан с горячими полосами. [22]
Детальная форма валентной полосы льда еще не полностью понята. Было дано несколько ее интерпретаций. Они полагали, что две дополнительные валентные полосы локализованы при 3125 и 3360 см - и содержат приблизительно равные доли мод YI и У, в резонансе Ферми. Согласно Берти и Уэллею [26], связанные колебания моды v3 вносят большой вклад в главный максимум валентной полосы, но наблюдаемая полоса является суперпозицией более чем трех составляющих полос, которые появляются в результате сложного взаимодействия всех нормальных мод. [23]
Особенно интересный случай представляют изменения тех масел, которые работают в автомобильных картерах. О одной стороны эти масона разжижаются попадающим в них несгоревшим бензином, о другой стороны они густеют от осможения и попадания дорожной пыли. Осадок в таком масле содержит в среднем 5 % асфальта, растворимого в бензоле, 20 % металлической пыли, 50 % углистого вещества и 25 % минеральной пыли. Бензин, разжижающий масла, Флауэрс, Берти, Ример ( 525) определяют отгонкой с водяным паром из колбы на 500 еле, Б которую помещается 250 см3 масла. Колба имеет короткую шейку, закрытую пробкой с 3 отверстиями для термометра, ввода пара по трубке в масло и отводной трубки в холодильник. Масло нагревается до 165 Ц и затем пропускается пар. Отгон взвешивается и исследуется отдельно. Очень любопытно, что изменение вязкости вовсе не прямо пропорционально продолжительности работы масла. Обыкновенно масло сильно теряет в вязкости уже в первые 200 - too - км, затем вязкость возрастает и потом снова падает. Здесь очевидно влияние смолистых и взвешенных примесей. Дальнейшее разбавление бензином снова делает его более жидким. Вообще изменения масел видны, напр. [24]
Проточный дифференциальный реактор ( рис. 8 - 1, г) дает низкую степень превращения; в нем поток реагирующего вещества проходит катализатор и на выходе анализируется. В дифференциальном циркуляционном реакторе периодического действия ( рис. 8 - 1 д) поток реагирующего вещества, который находится в цикле, непрерывно с постоянной скоростью проходит через катализатор. Степень превращения за проход незначительна, однако продукты реакции накапливаются, а реагирующие вещества исчерпываются со временем. Из потока циркуляции периодически отбирают пробы. Подобно безградиентному интегральному реактору, обсуждаемому ранее, дифференциальный циркуляционный реактор периодического действия состоит из отдельного контейнера для катализатора и насоса или они могут быть объединены вместе. Разработки Карберри [12] и Берти [13] также представляют большой интерес ( рис. 8 - 1 е) и находит практическое применение в промышленности. [25]
Процесс, однажды начавшись, дальше протекает автотермично. При этом теплота, необходимая для пиролиза органической оболочки, получается как вследствие сгорания кокса, отлагающегося на кусках, так и в результате сжигания образующихся легких углеводородов. Для предварительного нагревания слоя используется печь, работающая на пропане. При температуре выше 480 С начинается горение первоначально образовавшегося кокса. Затем загружается сланец, и температура в реакторе контролируется установлением соотношения рециркулирующего газа, который в основном свободен от кислорода, к воздуху в легкой фазе. При этом скорость сжигания кокса пропорциональна парциальному давлению кислорода. Верхний предел скорости загрузки обусловливается не только требуемым временем пребывания в реакторе, но и недостаточным уносом отработанного сланца из реактора. Поэтому Берти предполагает, что мощность реактора может быть значительно увеличена, если разгружать отработанный сланец ( который, вероятно, отделяется в верхней части слоя) в закрытый бункер через сливной патрубок в стенке реактора. Выход масла, выраженный в процентах от. [26]
Франс определил значение лит. Гоголя, школу, направление которой критик Белинский сформулировал следующим образом: Искусство должно быть верным отображением жизни. Мудрость нового поколения состояла в том, что мерою всех вещей был объявлен человек. Это воображение покоилось на истине, и последняя, приобретая новую силу, не становилась от отого менее изящной. XIX seuolo, Firen - ze, 1950); Берти показывает большие преимущества рус. [27]