Кислотный водородный обмен
Cтраница 1
Кислотный водородный обмен обязан сродству углеводорода к протону ( дейтрону) и поэтому соответствующую литературу естественно систематизировать именно в этой главе, посвященной углеводородам как основаниям. [1]
Рассмотрим кислотный водородный обмен в ароматическом кольце. По данным Г. М. Панченкова [73], водород в ароматическом кольце кумола сравнительно легко обменивается на дейтерий при контактировании паров с твердым дейтерированным алюмосиликатным катализатором. [2]
Будем называть кислотным водородным обменом реакции, вызванные кислотами, а основным водородным обменом - реакции, вызванные реагентами - основаниями. Если реакция протекает в амфотерном или апрот-ном растворителе, то надо знать, как изменяется ее скорость и другие кинетические параметры при добавлении кислоты или основания. Водородный обмен может также происходить между одинаковыми или очень близкими по строению частицами, из которых одна выполняет функцию кислоты, а вторая - основания. Такие реакции, будучи кислотно-основными, не могут быть отнесены к какому-либо из названных классов и должны быть включены в группу амфотерного водородного обмена. [3]
Двойственной реакционной способностью объясняется ускорение основанием кислотного водородного обмена и ускорение кислотой основного водородного обмена, а также торможение кислотой кислотного обмена. [4]
Вообще Маккор полагает [74], что при кислотном водородном обмене надо придавать больше значения присоединению молекулы кислоты АН к молекуле ароматического соединения, чем присоединению к ней протона с образованием сопряженной кислоты ВН, которое допускают Гольд и Сетчелл. [5]
Водородный обмен в насыщенных углеводородах с основаниями в отличие от кислотного водородного обмена пока очень мало изучен. [6]
Физико-химические исследования тройных систем АгН - HHal-MeHal обосновывают предложенное толкование каталитической активности кислотоподобных веществ при кислотном водородном обмене их превращением в более сильные водородные кислоты. [7]
При водородном обмене с основанием протонную подвижность действительно обнаруживает водород в молекуле углеводорода, тогда как при кислотном водородном обмене протонную подвижность проявляет не субстрат, являющийся акцептором протона, а кислотный реагент, участвующий в обменной реакции. Термином протонная подвижность при водородном обмене допустимо пользоваться только тогда, когда имеют в виду такие обменные реакции, при которых обнаруживаются кислотные свойства веществ или подразумевают потенциальную возможность их проявления. [8]
Таким образом, те общие выводы, которые были сделаны выше о механизме электрофильного замещения водорода в ароматических соединениях, остаются в силе и применительно1 к кислотному водородному обмену. Детали его механизма еще не ясны ( стр. [9]
 |
Сравнение констант скорости дейтерообмена. [10] |
То же самое явление - превращение атома азота в четырехвалентный положительно заряженный ион - оказывается причиной не ускорения обменной реакции, а ее замедления, когда имеют дело не с основным, а с кислотным водородным обменом. [11]
Соотношения Бренстеда и Гамметта, как правило, применимы к реакциям водородного обмена. Обсуждены причины отступлений от названных соотношений и высказаны некоторые соображения о механизме кислотного водородного обмена в ароматических соединениях. [12]
Подобно другим основаниям углеводороды способны участвовать в равновесиях с апротонными кислотоподобными веществами. Область молекулярных соединений последних с углеводородами обширна, и ее подробный обзор не входит в нашу задачу, но было бы неправильно полностью обойти рассмотрение этих соединений и тем обеднить характеристику углеводородов как оснований. Этим объясняется большое сходство закономерностей таких химических реакций и кислотного водородного обмена в углеводородах, к обсуждению которого мы вернемся в последнем разделе книги, посвященном механизмам реакций замещения водорода. [13]
Вместо поляризованного комплекса алкилфторида с фтористым бором в реакции алкилирования может участвовать карбониевый ион, образующийся при взаимодействии BF3 с соответствующим алкилфторидом. Следовательно, механизм алкилирования зависит от строения алкилгалогенида. Соображения, высказанные относительно механизма реакций алкилирования, применимы к другим реакциям типа электро-фильного замещения, в том числе к реакциям кислотного водородного обмена в ароматических соединениях. [14]
Углеводороды способны участвовать в равновесных реакциях с кислотами, причем в благоприятных условиях к молекуле углеводорода присоединяется протон и образуется карбо-ниевая соль. При различии изотопного состава кислоты и углеводорода - основания взаимодействие между ними сопровождается водородным обменом. Измерение его скорости позволяет количественно оценивать силу углеводородов как оснований в согласии с другими описанными методами, а также делать заключения об электронодонорных свойствах отдельных участков молекулы. Кислотный водородный обмен в сочетании с обменом основным раскрывает разные стороны реакционной способности углеводородов и взаимного влияния атомов в их молекулах. [15]
Страницы: 1 2