Изотопный обмен - сера
Cтраница 1
Изотопный обмен серы в органических соединениях до настоящего времени был мало изучен. Между тем, эта проблема имеет важное значение для выяснения механизма органических реакций, а также для нахождения закономерностей, связывающих подвижность серы со строением органических молекул и, наконец, представляет интерес как более простой метод получения меченых органических соединений. [1]
Изотопный обмен серы между тиосульфатом и обоими высшими политионатами идет лишь путем обмена целых сульфитных и тиосульфатных групп. [2]
Изучая изотопный обмен серы между меченым тиосульфатом и политионатами, Фава [ 221 также обнаружил, что при этом перемещаются не атомы серы, а сульфитные и тиосульфатные группы. [3]
Попытка осуществить изотопный обмен серы - S35 между сульфидом - S35 натрия и немеченым тионарконом окончилась безуспешно. [4]
Работы по исследованию изотопного обмена серы связаны с изучением механизма действия ускорителей вулканизации каучука, они внесли известный вклад в эту область. [5]
 |
Изотопный обмен серы в некоторых органических соединениях. [6] |
Установлено также, что скорость изотопного обмена серы в ряду тиомочевина - фенилтиомочеви-на - дифенилтиомочевина замедляется по мере увеличения числа радикалов. [7]
При этом необходимо учитывать некоторые особенности изотопного обмена серы в зависимости от ее положения в молекуле. Так, наибольшей подвижностью сера обладает по связям C S, вследствие чего происходит, например, быстрый изотопный обмен атомов серы в этил-ксантогенате калия. [8]
Дальнейшим подтверждением этих механизмов служат данные по изотопному обмену серы в политионатах ( стр. Полученные результаты приводят к строению политионатов в виде неразветвленных полисульфидных цепочек серы с группами SO3 на концах. Этот характер реакций политионатов и указанное их строение находятся в полном согласии с представлениями, которые были даны еще в 1870 г. Д. И. Менделеевым [946, 948] в его исследованиях по политионатам. [9]
В другой серии работ Г. П. Миклухина с сотрудниками систематически изучалась кинетика изотопного обмена серы между элементарной серой или сероводородом, меченными изотопом 36S и органическими серусодержащими соединениями. Показано, что имеется связь между скоростью обмена и ускоряющим действием серусодержащих веществ при вулканизации каучука. Предложен механизм обмена, основанный на обратимом присоединении сероводорода или серы по кратным связям CS ( в случае серы - с образованием циклического промежуточного комплекса), скорость которого определяется полярностью этих связей. Эти работы до сих пор составляют значительную часть литературных сведений по рассматриваемому вопросу. Они облегчают рациональные поиски новых ускорителей вулканизации каучука. [10]
Следует рассмотреть возможность искажения первоначального распределения активности в результате побочных реакций изотопного обмена серы. Из литературных данных [4] известно, что сульфаты не обнаруживают обмена. [11]
Присадки Л3 - 19к и Л3 - 25к менее склонны к изотопному обмену серы, чем присадка Л3 - 23к, что может быть обусловлено более прочной связью в них серы с углеводородной частью молекул. [12]
 |
Температурная зависимость кон - [ IMAGE ] Влияние присадок на приработ. [13] |
Во всех остальных случаях наблюдается достаточно хорошая сходимость результатов, полученных хроматографическим и обычным методом исследования изотопного обмена серы. [14]
Очевидно, что у сульфоксида связь S-О не столь прочная и легко восстанавливается, а у сульфона она прочнее и не поддается расщеплению, поэтому разрыв происходит по связи S-фенил. При нагревании изотопный обмен серы наблюдается также и для дифенилсульфида. [15]
Страницы: 1 2