Cтраница 1
Берч [13] обнаружил, что N, N-диметил-анилины восстанавливаются литием в жидком аммиаке. Сторк и Уайт 114 ] сделали более существенное наблюдение; первичные амины, соответствующие этим третичным, также могут восстанавливаться с удовлетворительными выходами. В тщательном исследовании восстановления о-толуидина наибольшие выходы были получены при использовании смеси литий - жидкий аммиак - mpem - бутапол. Одно из преимуществ этого метода состоит в том, что непрореагнро-вавший амии легко отделяется от нейтральных продуктов. Во всех исследованных случаях желаемый ненасыщенный кетон был загрязнен примесью насыщенного кетона. [1]
Берч и Уолкер [9] показали, что в присутствии комплекса 1, 4-нафтохинон восстанавливается до I, 2, 3, 4-тетрагндро - 1, 4-диоксо-нафталина. Бензохинон сначала превращается в хингпдрон. X пионы с высоким окислительным потенциалом вызывают разрушение катализатора. [2]
Берч показал, что далеко не все содержащиеся в нефтепродуктах сераорганиче-ские соединения реагируют с уксуснокислой ртутью. В этом отношении сераорга-нические соединения изучены недостаточно. По-видимому, в топливе № 2 содержатся сераорганические соединения, аналогичные тем, которые, по данным Бер ча, не реагируют с уксуснокислой ртутью. [3]
Берч показал, что электропроводность паров ртути, равная нулю при обычных условиях, чрезвычайно быстро возрастает в сверхкритической области при увеличении давления, приближаясь к электропроводности жидкого металла. При этом температура не оказывает существенного влияния на степень ионизации, возрастающую благодаря уменьшению энергии ионизации С /, которая в случае конденсированного металла становится отрицательной. Этот результат эквивалентен представлению о самоионизации атомов путем взаимного разрыва согласно предыдущей схеме для ионных молекул. В самом деле, каждый атом имеет электрический момент, быстро меняющийся во времени и поляризующий другие атомы в направлении создаваемого им поля. Этой взаимной поляризацией атомов обусловливаются ван-дер-ваальсовские силы, согласно теории Лондона. [4]
Берч [13] обнаружил, что N, N-диметил-анилины восстанавливаются литием в жидком аммиаке, Сторк и Уайт [ 141 сделали более существенное наблюдение; первичные амины, соответствующие этим третичным, также могут восстанавливаться с удовлетворительными выходами. В тщательном исследовании восстановления о-толуидина наибольшие выходы были получены при использовании смеси литий - жидкий аммиак - трепг-бутапол. Одно из преимуществ этого метода состоит в том, что непрореагировавший амин легко отделяется от нейтральных продуктов. Во всех исследованных случаях желаемый ненасыщенный кетон был загрязнен примесью насыщенного кетона. [5]
Берч и Уолкер [9] показали, что в присутствии комплекса 1, 4-нафтохинон восстанавливается до 1, 2, 3, 4-тетрагндро - 1, 4-диоксо-нафталина. Бензохинои сначала превращается в хингпдрон. X пионы с высоким окислительным потенциалом вызывают разрушение катализатора. [6]
Берч и Хэбгуд [37], исследовавшие спектры цеолитов типа LiX, NaX и КХ при содержании воды, соответствующем одной молекуле на полость, пришли к выводу, что даже при такой низкой концентрации вода присутствует в цеолитах в виде адсорбированных молекул. Обнаруженную ими узкую полосу поглощения в области 3720 - 3650 еж 1 ( которая исчезала после откачки при 200 С и всегда сопровождалась присутствием в спектре широких полос 3400 и 3200 еж 1 и полосы деформационных колебаний молекул воды) авторы отнесли к колебаниям свободных гидроксилов молекул воды. Эти молекулы взаимодействуют через атом кислорода с обменными катионами и одновременно через один из атомов водорода с ионами кислорода поверхности. [7]
Берч и Хэбгуд [37], исследовавшие спектры цеолитов типа LiX, NaX и КХ при содержании воды, соответствующем одной молекуле на полость, пришли к выводу, что даже при такой низкой концентрации вода присутствует в цеолитах в виде адсорбированных молекул. Обнаруженную ими узкую полосу поглощения в области 3720 - 3650 см-1 ( которая исчезала после откачки при 200 С и всегда сопровождалась присутствием в спектре широких полос 3400 и 3200 см-1 и полосы деформационных колебаний молекул воды) авторы отнесли к колебаниям свободных гидроксилов молекул воды. Эти молекулы взаимодействуют через атом кислорода с обменными катионами и одновременно через один из атомов водорода с ионами кислорода поверхности. [8]
Берч показал, что далеко не все содержащиеся в нефтепродуктах сераорганиче-ские соединения реагируют с уксуснокислой ртутью. В этом отношении сераорганические соединения изучены недостаточно. По-видимому, в топливе № 2 содержатся сераорганические соединения, аналогичные тем, которые, по данным Бер ча, не реагируют с уксуснокислой ртутью. [9]
Берч и Мак-Аллан использовали метод с применением ацетата окиси ртути также для отделения тиациклопентана от 3-метилциклопентана в петролейном эфире. Тиациклогексан был отделен от примеси 3-метил-тиациклопентана тем же путем. [10]
Берч ссылается на возможность присутствия таких бицик-лических сульфидов, в которых циклопентановое кольцо сконденсировано с тиациклопентановым или тиациклогексановым и которые при обессеривании претерпевают расширение цикла. Одно такое соединение, 6-тиа - [1,2,3-] - бициклооктан ( XXIV), было синтезировано Берчем и Дином ( см. стр. Данные масс-спектрографического исследования высококипя-ших сульфидов, полученных из нефти западного Техаса Брауном и Мейерсоном [24], также указывают на присутствие бициклических сульфидов. [11]
Берч и сотрудники предположили, что участвующие в подобных превращениях простые циклические системы являются пяти - или шестичленными. Блестящий пример интерпретации опыта обессеривания на основе физических свойств полученного продукта и родственных соединений приведен на стр. [12]
Берчем [257], устойчив по отношению к этилату натрия в этаноле. [13]
Берчем, Е.А. Любимовой и другими исследователями изучен вопрос о формировании особенностей в структуре геотемпературных полей в районах четвертичных покровных оледенений. Имеются примеры использования этих оценок при конкретных построениях. В частности, обосновывается, что в большинство определений плотности теплового потока на территории Швеции ( К. Пуранен) необходимо вносить поправку до 10 - 25 %, учитывающую влияние последнего оледенения. В большинстве работ это явление полностью игнорируется, хотя такой подход не всегда оправдан. Целесообразно уточнить условия, при которых учет влияния покровных оледенений необходим. [14]
Берчем и Мак-Алланом было отмечено [113], что наличие бензольного кольца в а-положении к атому серы оказывает пассивирующее влияние на протекание этой реакции. [15]