Cтраница 1
Анализ бензинов прямой гонки, поскольку в них не содержится непредельных углеводородов, проще, чем анализ крекинг-бензинов. Ниже приведено описание способа определения непредельных углеводородов в крекинг-бензинах методом бромных чисел, затем способа определения ароматических углеводородов с поправкой а содержание непредельных углеводородов и, наконец, способа определения парафиновых и нафтеновых углеводородов. При анализе бензинов прямой гонки ил иных углеводородных смесей, не содержащих непредельных углеводородов, методика анализа упрощается за счет того, что все операции, связанные с содержанием непредельных углеводородов в смеси, следует опустить. [1]
Результаты анализов бензинов прямой гонки по отдельным классам углеводородов показали следующее. [2]
При анализе бензинов прямой гонки отделение ароматических углеводородов при помощи хроматографической адсорбции обладает тем существенным преимуществом перед всеми другими способами, что при этом совершенно не изменяется природа углеводородов. [3]
Все рекомендуемые методы предложены для анализа бензинов прямой гонки и непригодны для анализа пресс-дистил-латов, крекинг-продуктов, сырых нефтей и более высокомолекулярных компонентов последних. [4]
Аналогично способу, предложенному Г. С. Ландсберг и Б. А. Казанским для анализа бензинов прямой гонки, количество вещества, которое может быть разделено находящимся в колонке силикагелем, рассчитывали, исходя из активности последнего, определение которой проводили следующим образом: 20 мл смеси, состоящей из 10 % ацетона и 90 % бензола ( Лд смеси 1 4855), пропускали через 10 г силикагеля, помещенного в бюретки, имеющие диаметр 10 мм. В последовательно отбираемых из низа колонки фракциях объемом в 0 5 мл, определяли коэффициент преломления По, по значению которого судили о появлении ацетона. [5]
После удаления непредельных дальнейший анализ крекинг-бензина сводится, очевидно, к случаю анализа бензина прямой гонки. [6]
После удаления непредельных дальнейший анализ крекинг-бензила сводится, очевидно, к случаю анализа бензина прямой гонки. [7]
Содержание метановых и нафтеновых углеводородов в крекинг-бензине определяют так же, как и в случае анализа бензина прямой гонки. [8]
В результате исследований, проведенных научными коллективами, руководимыми Б. А. Казанским и Г. С. Ландсбер-гом [346, 347], для анализа бензинов прямой гонки был разработан комбинированный метод, в кото ром хроматографиче-ская адсорбция сочетается с аналитическим дегидрированием и методами исследования по спектрам комбинационного рассеяния света. [9]
Эффективность удаления сульфидов этими методами с увеличением молекулярного веса сульфидов уменьшается. Более или менее удовлетворительные результаты получаются только при анализе бензинов прямой гонки. При переходе к керосинам и более тяжелым фракциям групповые реактивы теряют как чувствительность, так и избирательность. С одной стороны, сказывается уменьшение взаимной растворимости образца и реактива с увеличением молекулярного веса сульфидов, а с другой стороны - растет влияние углеводородной части молекулы на сульфидную функцию. [10]
Анализ бензинов прямой гонки, поскольку в них не содержится непредельных углеводородов, проще, чем анализ крекинг-бензинов. Ниже приведено описание способа определения непредельных углеводородов в крекинг-бензинах методом бромных чисел, затем способа определения ароматических углеводородов с поправкой а содержание непредельных углеводородов и, наконец, способа определения парафиновых и нафтеновых углеводородов. При анализе бензинов прямой гонки ил иных углеводородных смесей, не содержащих непредельных углеводородов, методика анализа упрощается за счет того, что все операции, связанные с содержанием непредельных углеводородов в смеси, следует опустить. [11]
Из этого не следует, что реакцию дегидрогенизации гексаметиленовых углеводородов вообще не нужно применять для аналитических целей. Реакция эта может оказать большую помощь при анализе углеводородных смесей, но применять ее следует в том случае, когда другие возможности исчерпают себя. Так, для анализа бензинов прямой гонки дегидро-генизационный катализ в отдельных случаях может быть применим, однако, применять его целесообразнее к отдельным фракциям, где требуются определенные уточнения, а не к бензину в целом. [12]
В 1948 г. складывавшийся метод был дополнен применением хроматографии на силикагеле, что позволило выделять ароматические углеводороды в неизмененном виде, и применением нового катализатора для дегидрогенизации циклогексанов. На этом катализаторе последние дегидрировались селективно, без разрыва кольца у одновременно присутствующих в смеси циклопентановых углеводородов. С этими добавлениями метод окончательно оформился и получил название комбинированного метода анализа бензинов прямой гонки. Он основывается на хроматографическом отделении ароматических углеводородов от нафтеновых и парафиновых, последующем аналитическом дегидрировании дезароматизированной части, затем хроматографировании катализата и, наконец, точной ректификации. При помощи высокоэффективной ректификационной колонки отбираются узкие фракции первичной и вторичной ароматики и парафино-циклоиентановой части бензина. [13]
Там же приведены и переработанные на основании наших исследований многочисленные литературные данные, позволяющие использовать для аналитических целей и эти последние, хотя, вообще говоря, большинство приводимых в литературе данных не может быть без специального обсуждения использовано для количественного анализа ( а иногда и вовсе для него непригодно) и в лучшем случае может быть полезно лишь при проведении качественных анализов. На основании проделанной работы открывается возможность детального ( в большинстве случаев индивидуального) анализа бензиновых фракций нефтей в пределах выкипания около 150 но методу комбинационного рассеяния света. Успех оптического анализа в сильной степени зависит от соответствующей физико-химической подготовки пробы к анализу. В широко известной инструкции к анализу бензинов прямой гонки, составленной Физическим институтом АН СССР и Институтом органической химии ЛН СССР, изложен разработанный нами комбинированный метод полного количественного анализа, по которому подготовка пробы ведется с использованием процессов хроматографии ( для отделения ароматики) и каталитической дегидрогенизации ( для превращения шестичленных нафтепов в ароматические) и применением точной ректификации, а окончательный индивидуальный анализ ведется по методу комбинационного рассеяния света. Таким путем уже детально исследовано много бензинов, и метод этот хорошо известен в ряде научно-исследовательских институтов нефтяной промышленности, Академии наук СССР, республиканских академий и вузов. [14]
Кроме того, возможны также потери в результате вымывания сернистых соединений групповыми реактивами или в результате адсорбции органических сернистых соединений на осадках CdS и HgS, образующихся в процессе удаления сероводорода и свободной серы. Как видно из табл. 17, указанные недостатки методов наблюдались и при анализе смесей сернистых соединений. Следует отметить, что более или менее удовлетворительные результаты получаются при анализе бензинов прямой гонки. [15]