Обозначение - орбиталь
Cтраница 2
Правила Вудворда - Хоффма-на впервые были применены к электроциклическим реакциям, которые стали классическим объектом для проверки любых выводов правил отбора по симметрии для реакций. Типичными примерами являются реакции изомеризации бутадиена в цикло-бутен и гексатриена в циклогексадиен. Чтобы установить правила отбора по симметрии для этих реакций, необходимо рассматривать я-орбитали ациклического полиолефина, а также я-орбитали и новую сг-связь циклического соединения. В табл. 18.1 показана схема молекулярных орбиталей основного и первого возбужденного состояний для трех первых членов рассматриваемого гомологического ряда. Обозначения орбиталей соответствуют представлениям точечной группы симметрии Сго. [16]
 |
Предсказываемые ридбсргоаспис состояния линейной молекулы СН2. [17] |
Если электронные конфигурации молекул ХН2 в основном могут быть получены на базе электронных конфигураций объединенного атома, то при замещении атомов водорода на более тяжелые атомы это положение уже не сохраняется. Результирующий ( очень приближенный) порядок расположения орбиталей по энергии показан в правой части ранее приведенной на фиг. Уолша, тогда как соответствующий порядок расположения орбиталей для нелинейной молекулы XY2 показан в левой части диаграммы. В табл. 37 приведены низшая и первые возбужденные электронные конфигурации, полученные на основании диаграммы фиг. В обеих таблицах / sT - электроны не указаны, однако они считались при выписывании обозначений орбиталей. Следует заметить, что между С3 и В02 происходит обращение порядка расположения орбиталей 1яи и Зстц. Это обращение не следует с очевидностью из фиг. [18]
Страницы: 1 2