Анализ - оксидат
Cтраница 1
Анализ оксидата на спирты и кетоны проводили на хроматографе Цвет-102 с пламенно-ионизационным детектором. Колонка стеклянная длиной 3 м, диаметром 3 мм заполнена полиэти-ленгликолем-2000, который нанесен с массовой долей 11 % на хромосорб W-AW-DMCS. [1]
 |
Изменение делыюл активности 2-метилциклогексанона ( 1 и продуктов. [2] |
Радиохроматографическим анализом оксидата установлено, что из меченого 2-метилциклогексанона образуются меченые перекисные со единения, е-метил-е-капролактон, е-кетоэнантовая, и-мегиладипино-вая, u - метилглутаровая, уксусная и следы метилянтарной и капроновой кислот. [3]
Для анализа оксидатов на содержание карбинола целесообразно последний перевести в изопропенилтолуол, поскольку диметилтолилкарбинол-неустойчивое соединение, переходящее в условиях хроматографирования ( 150 - 190 С) частично или полностью, в зависимости от используемой колонки и условий анализа, в изопропенилтолуол. [4]
Недостатком методики анализа оксидата без предварительной экстракции является необходимость работать со значительными количествами органической жидкости и со спиртовыми растворами реактивов, так как циклогексан не смешивается с водой. [5]
Данные табл. 5 подтверждают результаты, полученные ранее при анализе оксидатов: жирные кислоты, полученные при окислении парафинов различного фракционного состава при одинаковых условиях и глубине окисления, резко различаются между собой по температуре плавления, кислотному числу и фракционному составу, что в основном обусловлено содержанием в исходном сырье углеводородов различного молекулярного веса. [6]
 |
Храматолрамма продуктов окисления циклогексанона после эте-риф икации, на колонке с насадкой 7 % сквалана на хромооорбе W при температуре - 100 С. [7] |
На рис. 1 и 2 приведены типичные хроматограммы, полученные во время анализа оксидата ( время окисления 8 ч, температура - 100 С) до и после этерификации на 7 % ПЭГ-2000 и 7 % сквалана при температуре МО и ШО С соответственно. [8]
Проведено исследование процесса окисления и-октадекана при 130 С без катализатора и при 120 С с 0 15 вес. Разработаны методы анализа оксидата, позволяющие определить содержание индивидуальных углеводородов, спиртов, кетонов, мо-нокарбоновых кислот, дикарбоновых кислот, кето - и оксикислот, - у-лактонов. Изучена кинетика накопления этих продуктов. [9]
Окисление проводили в изготовленной из нержавеющей стали колонне барботажного типа, которая снабжена обратным холодильником и сепаратором для отделения реакционной воды. Контроль за процессом осуществляли с помощью анализа оксидата по известным методикам на кислотное, карбонильное, эфирное и гидроксильное число1, выраженное в мг КОН на 1 г пробы. В реактор загружали 500 мл л-кси-лола, растворяли в нем рассчитанное количество катализатора, нагревали реакционную смесь до заданной температуры и подавали через барботер воздух со скоростью 1 л / мин в течение 6 - 7 часов. [10]
Наиболее эффективно катализатор работает при невысоких температурах. L) и прамотируюших активность иона МПВ лигандов ( NSC) нарушается. Анализ оксидата показывает наличие в растворе больших количеств валериатов и гидроокисей МПВ. [11]
Механизм промотирующего действия нитрилов, безусловно, представляет большой теоретический и практический интерес. Полученные к настоящему времени экспериментальные данные не позволяют сделать однозначных выводов о механизме этого явления. Одним из возможных объяснений промотирующего действия нитрилов может служить предположение об образовании в условиях реакции окисления активных металло-органических комплексов. Вообще для циангруппы чрезвычайно характерна способность вхождения во внутреннюю сферу комплексных соединений. Разумеется, гипотеза о катализе процесса окисления толуола комплексными цианидами марганца требует дополнительной экспериментальной проверки путем анализа оксидата при помощи ИК-спектроскошш. [12]
Страницы: 1