Cтраница 2
И схема уровней и спектр вычерчены в масштабе, соответствующем основной частоте v8 ( j) молекулы НаО ( согласно данным Нильсена [667]), для которой ось Са совпадает с осью среднего момента инерции. Обозначения типов симметрии применимы именно к этому случаю. [16]
Св-ва симметрии электронных волновых ф-ций молекул обозначают в соответствии с теорией групп симметрии. Так, для молекул Н2СО, Н2О, относящихся к группе симметрии С2У, существует 4 возможных типа симметрии волновой ф-ции ( А, А2, Вг и В2) в зависимости от того, сохраняется или меняется ее знак при операциях симметрии, свойственных данной группе. Помимо обозначения типа симметрии, индексом слева вверху указывают мультиплетность состояния. [17]
Конн и Сезерланд [226] приводят сравнительную таблицу различных обозначений. Хотя наши обозначения не совпадают ни с какими предшествующими, но ради соответствия с обозначениями частот всех других молекул, необходимо ввести именно их. Нужно также помнить, что обозначения типов симметрии не однозначны ( стр. Наш выбор имеет то преимущество, что ось г совпадает с направлением наибольшего момента инерции, а ось х - с направлением наименьшего момента инерции. Такой выбор осей совпадает с выбором Кольрауша. [18]
Если спин одинаковых ядер равен нулю, то появятся вращательные уровни только типа Ai ( типа Л4 для точечной группы C3v), все остальные будут отсутствовать. Это аналогично тому, что в гомоядерной двухатомной молекуле с ядерным спином / 0 существуют лишь симметричные ( s) уровни. То же самое относится и к точечной группе D h причем не имеет значения, один или два штриха содержатся в обозначении типа симметрии. Таким образом, наблюдается очень заметное и характерное чередование статистических весов вращательных уровней, отличающееся от чередования у двухатомных и линейных многоатомных молекул. [19]
Ион VO2 как в кристаллах, так и в растворах всегда координирует другие группы с координационным числом 5 или 6 для ванадия. Типичный пример такого комплекса [ VO ( H2O) 5 ] 2, в котором шесть групп, координируемых ванадием, образуют тетрагонально искаженный удлиненный октаэдр. Схема уровней энергии для такой структуры совпадает с приведенной на рис. 4 слева между центральной ( окта-эдрической) линией и точкой пересечения 2Eg и 2Big, с тем лишь отличием, что в действительности два лиганда, находящиеся в гране-положении, удалены от иона ванадия на разные расстояния, и поэтому знак g следует изъять из обозначений типов симметрии. Полоса 2В2 - 2Alt вероятно, замаскирована широкой полосой переноса заряда при высоких энергиях. [20]
Ниже приведены таблицы характеров представлений точечных групп, которые часто встречаются в этой книге. А представляет типы, симметричные ( характер 1) относительно вращения вокруг главной оси ( выбираемой как ось г); В представляет типы, антисимметричные ( характер - 1) относительно вращения вокруг главной оси. F - соответственно дважды вырожденные ( двумерное представление) и трижды вырожденные ( трехмерное представление) типы. Если два типа отличаются характерами по отношению к; , то их различают при помощи индексов: g и и. Обозначения типов симметрии точечных групп С г и Dxll ( линейные молекулы) иные и заимствованы из обозначений проекций орбитального электронного момента на ось молекулы. [21]