Cтраница 3
Рассмотрим некоторое множество атомов и будем образовывать из них отдельные соединения или группы соединений до тех пор, пока не останется ни одного атома. Каждая такая конструкция представляет собой [38, 65, 67, 69] один изомерный ансамбль молекул, а все возможные конструкции образуют множество изомерных ансамблей молекул. Эта концепция обобщает понятие изомерии ( отношения эквивалентности) молекул на случай совокупности молекул. Рассмотренная эквивалентность отдельных членов множества изомерных ансамблей молекул имеет ясное квантовомеханическое обоснование. Всем членам данного множества соответствует одно и то же уравнение Шредингера. [31]
Это разделение широко используется в квантовой химии и в молекулярной спектроскопии. Исторически оно проводилось еще до появления квантовой механики. Первая попытка обосновать адиабатическое приближение принадлежала Борну и Гейзенбергу ( 1924 г.), но она оказалась неудачной, так как неправильно был выбран параметр малости, по которому производилось разложение энергии молекулы. Вторая попытка ( Борн и Оппенгеймер, 1927 г.) удалась, в результате чего полуинтуитивные рассуждения химиков и спектроскопистов получили квантовомеханическое обоснование. В дальнейшем разработкой этого вопроса занимались как сам Борн, так и многие другие авторы. [32]