Обработка - кремнезем
Cтраница 1
Обработка кремнезема парами ( CH3) 3SiO ( CH3) и родственными соединениями с добавлением 1 % катализатора амин-ного типа, такого, как бутиламин, может проводиться в замкнутом контейнере в течение двух недель при комнатной температуре, для того чтобы получить поверхностное покрытие хорошего качества. [1]
Обработка кремнезема ( аэросила) аминосиланами также сопровождается прививкой органосилильных групп к поверхности. [2]
Поскольку обработка кремнезема в вакууме до температуры 350 С, по-видимому, еще не приводит к образованию напряженных силоксановых мости, ков, адсорбция молекул метанола на таких образцах не сопро, вождается хемосорбцией. Было найдено, что адсорбция метанола на образцах аэросила, обработанных в интервале температур от 400 до 700 С, сопровождается хемосорбцией в соответствии со схемой ( IV. При этом считается, что образовавшиеся в этом интервале температур обработки аэроси-ла силоксановые мостики напряжены и могут легко разрываться при взаимодействии с адсорбированной молекулой метанола. Одной хемосорбированной молекуле метанола в этом случав соответствует предварительное удаление двух гидроксильных групп. [3]
Различные выводы о режимах обработки кремнезема, необходимых для удаления адсорбированной воды, являются результатом различия в пористости и длительности обработки в вакууме. Исчезновение составной полосы молекул воды - 5265 см-1 из спектра непористого аэросила [ 7а, 72а ] показывает, что вода удаляется после длительной откачки при 25 С. [4]
Как видно из табл. 3, обработка кремнезема серной кислотой увеличивает содержание свободной воды, в то время как количество связанной воды не изменяется. [5]
Представляют интерес исследования по получению адсорбентов методом молеку-лярного наслаивания [17, 18] и обработкой кремнеземов различными солями. [6]
 |
Инфракрасные спектры валентных колебаний гидроксильных групп аэросила, обработанного в вакууме при 200 ( 7 и 400 ( 2. [7] |
Киселев и Лыгин ( 1959) исследовали спектр поверхностных гидроксильных групп при различных температурах обработки кремнезема. Это позволило сделать вывод, что свободные, невзаимодействующие гидроксильные группы расположены друг от друга на расстоянии более 3 А. [8]
В работе [ 86а ] сделан вывод о том, что связанные гидроксильные группы полностью удаляются при повышении температуры обработки кремнезема до 500 С. Концентрация же свободных гидроксильных групп остается постоянной при обработке до 600 С. На основании результатов исследования теплот ад-еорбции на аэ-росиле делается вывод [866], что при температурах обработки аэросила выше 800 С на поверхности остаются только изолированные гидроксильные группы. [9]
Одной из причин образования электроноакцепторных центров на поверхности может быть миграция примесных атомов из объема на поверхность. Действительно, процесс миграции примеси на поверхность значительно ускоряется при высоких температурах, обработки кремнезема. [10]
Митчуком [193], который обнаружил, что Н3РС4 адсорбируется из водного раствора на силикагеле. Количественное соответствие примерно одной молекулы НзРО4 на один поверхностный атом кремния указывает на образование на поверхности такого соединения, как фосфат кремния. Обработка кремнезема небольшим количеством кислоты ( до 0 06 % Н3РО4) значительно снижает скорость его растворения в воде. Добавление к разбавленному раствору НзРО4 серной кислоты предотвращает образование адсорбированной пленки фосфата кремния и ускоряет растворение. При большой концентрации Н3РО4 реакция с кремнеземом идет дальше до образования SiP2O7, в котором атом кремния координирует шесть атомов кислорода. [11]
В течение последних двадцати лет эта проблема была разрешена путем разработки способа плавления внутренней части кучи песка с помощью нагретого электричеством угольного сопротивления, проходящего черев нее. Оседание песка вследствие плавления его близ угольного сопротивления отделяет песок от угля, так что устраняется возможность образования карборунда. Вязкость расплава предотвращает его от растекания. В результате образуется трубка расплавленного кремнезема. Последняя может быть подвергнута дальнейшей обработке одним из существующих стеклодувных методов. Однако трудности обработки кремнезема так сильно ограничивают его значение, что для большинства практических целей его точку плавления приходится значительно понижать. [12]
Как уже было отмечено, в аморфных кремнеземах кремний-кислородные тетраэдры расположены не регулярно, а образуют цепи и циклы с разным числом членов и разной степенью напряженности. Эта напряженность кремний-кислородных связей изменяется с изменением размеров и конформации кремний-кислородных циклов, происходящем при нагревании. При конденсационных и информационных превращениях выделяется вода преимущественно за счет соседних силанольных групп. Эти группы могут, однако, входить в разные кремний-кислородные цепи и циклы. Поэтому часть силанольных групп остается внутри скелета кремнезема, а другая часть - на поверхности пор. Соотношение между внутриглобульными ( внутрискелетными) и поверхностными сила-нольными группами изменяется в зависимости от условий получения и обработки кремнезема. [13]
Страницы: 1