Cтраница 2
Триметилолмеламин ( 7) и гексаметилолмеламин ( 8) образуются при взаимодействии формальдегида с меламином. Полифункциональные оксиметилированные меламины способны к самопроизвольной конденсации с образованием полимера. Относительно высокая основность азота в этих соединениях обеспечивает устойчивость достигаемого при обработке целлюлозных материалов эффекта к различным воздействиям. [16]
Еще один интересный гелеобразователь практического значения-частично метилированная целлюлоза, часто называемая метилцеллюлозой. По мономерному составу зто производное характеризуется случайным распределением метильных групп: в нем есть остатки и три-0 - метил-глюкозы 25, и ди-0 - метил-глюкоз ( например. Однако по условиям получения частично метилированная целлюлоза характеризуется блочным строением. Дело в том, что ее синтез выполняют путем обработки нерастворимого целлюлозного материала хлористым метилом и водной щелочью. При зтом происходит сильное набухание и затем интенсивное метилирование аморфных участков микрофибрилл, тогда как фрагменты молекул, находящиеся в кристаллических участках, почти недоступны для реагентов и остаются интактными. [17]
В этом отношении уксусная кислота, являясь одновременно этерифицирующим агентом целлюлозы, служит более благоприятной средой для проведения процесса ацетилирования, чем метиленхлоридная. Роговина, тем не менее большинство фирм за рубежом ( в том числе США, Франция, Италия) проводит ацетилирование целлюлозы в среде уксусной кислоты. В то же время при активации ледяной уксусной кислотой активирующее действие на целлюлозный материал оказывается менее эффективным, чем воздействие 77 - 79 % - го раствора уксусной кислоты. Это можно объяснить экспериментально зависимостью изменения деформации целлюлозного материала от концентрации водного раствора уксусной кислоты. В этом случае обработка целлюлозного материала 77 - 79 % - ой уксусной кислотой позволяет существенно повысить подготовленность целлюлозы к ацетилированию. Поскольку при такой концентрации уксусной кислоты происходит аномальный ход кривой изменения деформации от концентрации ( см. рис 2.3), то по-видимому, в наибольшей мере происходит и расстекловывание аморфных областей целлюлозных материалов. Экспериментально данное предположение было проверено на примере древесною сульфатного целлюлозного материала ( 35) с обычной активацией ледяной уксусной кислотой и с активацией уксусной кислотой, нагретой до температуры 117 - 118 С ( т.е. до состояния близкого к парообразному, чтобы меньше была степень ассоциации уксусной кислоты в виде димера) в таких количественных соотношениях к целлюлозе и к содержащейся в ней влаге, чтобы после конденсации уксусной кислоты на целлюлозе ( и с учетом влажности целлюлозы) концентрация уксусной кислоты была около 80 % - ов. [18]