Cтраница 1
Обработка нафталина двумя эквивалентами хлорсульфоновой кислоты [566, 581] при 15 - 45 ведет к образованию 1 5-дисульфокислоты, а также заметного количества соответствующего дисульфо-хлорида. При проведении реакции в четыреххлористом углероде некоторое количество сульфохлорида получается даже при избытке нафталина. Низкая температур а благоприятствует получению суль-фохлорида, тогда как при 150 - 155 происходит [582] образование 1 3 6-трисулъфокислоты. При взаимодействии калиевой соли нафталин-2 - сульфокислоты с 3 эквивалентами хлорсульфоновой кислоты [ 581 б ] при 100 получается 1 6-дисульфокислота. [1]
Обработка нафталина двумя эквивалентами хлорсульфоновой кислоты [566, 581] при 15 - 45 ведет к образованию 1 5-дпсульфоки-слоты, а также заметного количества соответствующего дисульфо-хлорида. При проведении реакции в четыреххлористом углероде некоторое количество сульфохлорида получается даже при избытке нафталина. Низкая температура благоприятствует получению сульфо хлорида, тогда как при 150 - 155 происходит [582] образование 1 3 6-трисульфокислоты. При взаимодействии калиевой соли нафталин-2 - сульфокислоты с 3 эквивалентами хлорсульфоновой кислоты [ 581 б ] при 100 получается 1 6-дисульфокислота. [2]
При обработке нафталина натрием3 в кипящем абсолюгном этиловом спирте, он превращается в 1 4-ди-гидронафталин III, а в кипящем амиловом спирте - в 1 2 3 4-тетра-гидронафталин ( тетралин) IV. Последний получается также при гидрировании нафталина над восстановленным никелем при 200 С. [3]
При обработке нафталина сульфирующими агентами, из которых наиболее обычным является серная кислота, получается смесь двух изомерных моносульфокислот. При всех изученных до сих пор условиях а-сульфокислота сначала образуется в преобладающем количестве, но при этом всегда имеется некоторое количество ( 3-изомера. В этом отношении сульфирование протекает аналогично большинству других реакций нафталина, у которого а-положения отличаются большей реакционной способностью, чем р-положения ( см. стр. Отличие сульфирования от других реакций замещения, например нитрования, заключается в том, что в известных условиях, и особенно при высоких температурах, реакция сульфирования обратима. В этом случае устанавливается равновесие между общим количеством моносульфокислот и водным сульфирующим агентом. Таким образом, если ввести в реакцию эквимолекулярные количества серной кислоты и нафталина, то сульфирование прекратится, когда концентрация кислоты понизится до определенной величины, зависящей от температуры и количества воды, первоначально содержавшегося в кислоте; при этом некоторое количество нафталина остается неизмененным. Нафталин-а-сульфокислота гидролизуется значительно легче, чем 5-изомер. Этот процесс может идти до тех пор, пока не исчезнет вся а-сульфокислота или пока не установится равновесие с преобладанием р-сульфокислоты. Первое возможно, если гидролизу подвергается только а-сульфокислота, второе наблюдается при более высоких температурах, когда а-сульфокислота гидролизуется с большей скоростью, чем р-изомер. В условиях, когда одна или обе изомерные сульфокислоты неспособны гидролизоваться, например при низких температурах, сульфирование нафталина является необратимой реакцией. [4]
При обработке нафталина хлорсульфоновой кислотой при низких температурах получается 1 5-дисульфокислота или ди-сульфохлорид, в зависимости от соотношения реагентов. [5]
Какое образуется соединение при обработке нафталина на свету избытком хлора. [6]
Какие соединения могут образоваться при обработке нафталина на свету хлором. [7]
Уже спустя долгое время после окончания нашей работы с нафталин-дисульфохлоридом мы познакомились с очень интересной статьей Штейн-копфа [9], где этот автор описывает фторангидрвд нафталинмоносульфо-кислоты, который был получен им при обработке нафталина при низкой температуре фторсульфоновой кислотой. Возможно, что при помощи способа Штейнкопфа можно получить также и нафталин моносульфохлорид. [8]
Окисление нафталина хромовой кислотой приводит к 1 4-нафтохинону с невысоким выходом. При обработке нафталина Na2Cr2O7 в Н25О4 при 65 РС выход составляет около 50 % [413], при обработке СгОз в 80 % - и уксусной кислоте при 10 - 15 С он равен 20 % [ 493, сб. Из 90 % - го фенантрена кипячением с СгО3 в водной H2S04 в течение 20 мин получают 9 10-фенантренхинон, который очищают через гидросульфитное производное ( выход 44 - 48 %) [ 493, сб. [9]
Теоретические, предпосылки проверялись Титовым экспериментально наряде продуктов. При обработке нафталина азотной кислотой ( 65 % HNO3) в присутствии окислов азота через несколько минут образовывалось до 90 % мононитро-яафталина. [10]
Нитрование нафталина при умеренных температурах приводит к образованию главным образом а-нитронафталина ( см. выше) с примесью только около 5 % ( 3-изомера. Фирц - Давид5 получил мононитронафталины в таком соотношении обработкой нафталина 20 % - ной азотной кислотой при 95 - 98 С, 95 % - ной азотной кислотой в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при 50 - 70 С, а также смесью азотной и серной кислот при 60 С. В производстве почти всегда применяют последний метод ( см. стр. В этих условиях образуется мало динитронафталинов, но с повышением температуры количество их увеличивается. [11]
При сульфировании ниже 40 главными продуктами сульфирования являются 1 5 - ( 77 %) и 1 6-дисульфокислоты ( 23 %), наряду со следами 1 7-изомера. Дисульфокислота - технически наиболее ценная дисульфокислота нафталина. По окончании реакции массу разбавляют водой в четыре раза; выкристаллизовавшаяся 1 5-дисульфокиелота может применяться без дальнейшей очистки. Дисульфохлорид нафталина количественно получается при обработке нафталина четырьмя молями хлопсульфоновой кислоты. Одним из применений 1 5-нафталиндисульфокислоты является производство стабилизированных солей диазония. Изомер, получаемый из фильтрата после отделения 1 5-кислоты, также применяется в этих целях. [12]