Cтраница 1
![]() |
Зависимость коэффициента. [1] |
Обработка олефинов солями ртути оказалась эффективной для отделения пропилена от пропана и тридецена от тридекана, а также для разделения изомерных олефинов с двойной связью на конце цепи от олефинов с двойной связью у второго углеродного атома. Последние тем же способом можно отделить от олефинов с двойной связью у третьего углеродного атома. [2]
При обработке олефинов смесью перекиси водорода и муравьиной кислоты образуются оксиформиаты, которые легко гидролизуются, давая с высоким выходом диоксипроизводные. Первая стадия реакции состоит в образовании надмуравьиной кислоты, которая затем окисляет оле-фин в соответствующую ос-окись. Реакция муравьиной кислоты с перекисью водорода является обратимой, но равновесие сдвигается вправо, так как перекисная кислота используется в реакции с олефином. [3]
При обработке олефина диимйном, получаемым, например, при окислении гидразина в присутствии ионов меди ( II), наблюдается стереоспецифическое цис-присоединение водорода. [4]
В процессах обработки олефинов серной кислотой для газообразных олефинов обычно рекомендуется противоточная промывка в скрубберах - башнях. Жидкие олефины перемешиваются с кислотой в аппаратах, снабженных необходимым оборудованием для охлаждения. При обработке газообразных олефинов весьма желательно прибавление к кислоте нейтральной разбавляющей жидкости ( минерального масла), обладающей свойством растворителя для олефинов. [5]
Хорошие результаты дает обработка олефинов двуокисью селена в уксусном ангидриде или смеси последнего с уксусной кислотой. В первую очередь окисляется метиленовая группа, находящаяся по соседству с двойной связью. [6]
Мерсьеро [2] описал способ обработки олефинов хлором в башне, в которую вводится мелко раздробленная струя охлажденной воды или хлорированных углеводородов. [7]
Эпоксиды синтезируют также [576] обработкой олефинов кислородом или алкилпероксидами [577] при катализе комплексами ванадия, молибдена, титана или кобальта. [8]
Эта реакция первоначально заключалась в обработке олефина водяным газом ( СО Н2) в присутствии кобальтового катализатора. [9]
Эти и другие опыты показывают, что при обработке олефинов и кислородных соединений глинами в тех случаях, когда в результате реакции диспропорцио-пирования водорода следует ожидать образования циклогексана, получается смесь циклогексана с метилциклопентаном, по своему составу приближающаяся к равновесной при температуре опыта, но имеющая, как ни странно, тенденцию содержать некоторый избыток метилциклопентана. Если стать на точку зрения, что нефти образовались в результате действия глин на растительные остатки или образовавшиеся в результате их частичного разложения органические соединения, то в свете сказанного нужно ожидать, что отношение концентраций циклогексана и метилциклопентана в нефтях будет иметь величину, близкую к равновесным при температурах нефтеобразования. На рис. 1 мы приводим отношения равновесных концентраций циклогексана и метилциклопентана в жидкой фазе и в табл. 2 - содержания этих веществ в различных нефтях и бензинах. [10]
![]() |
Содержание циклогексана и метилциклопентана в различных нефтях. [11] |
Эти и другие опыты показывают, что при обработке олефинов и кислородных соединений глинами в тех случаях, когда в результате реакций диспропорционирования водорода следует ожидать образования цикло-гексана, образуется смесь циклогексана с метилциклопентаном, по своему составу приближающаяся к равновесной при температуре опыта, но имеющая тенденцию содержать некоторый избыток метилциклопентана. Если стать на точку зрения образования нефти в результате действия глин на растительные остатки или на образовавшиеся в результате их частичного разложения органические соединения, то в свете сказанного нужно ожидать, что отношение концентраций циклогексана и метилциклопентана в нефтях будет иметь величину, близкую к равновесным при температурах нефтеобразования. [12]
Известны и другие реакции аллильного окисления: образование аллильных эфиров при обработке олефинов надэфирами в присутствии солей меди [102] ( уравнение 199); прямое окисление олефинов до а. [13]
В 1955 г. Пино, Эрколи и др. [11 ] осуществили синтез альдегидов при обработке олефина при комнатной температуре стехио-метрическим количеством дикобальтоктакарбонила в условиях высокого давления водорода. [14]
Как уже отмечалось, моноал-кильные замещенные таллия ( III) легко образуются при обработке олефинов солями таллия ( III) в гидроксилсодержащих растворителях. Состав продуктов реакций окситаллирования в заметной степени зависит от природы таллневой соли и растворителя. [15]