Cтраница 1
Обработка ароматического соединения алкилирующим агентом, приводящая к замещению, называется алкилирова-нием по Фриделю - Крафтсу. Наиболее употребительными алкилирующими агентами являются смеси галоидных алкилов, например бромистого метила, с кислотами Льюиса типа бромистого алюминия. Реакцию можно рассматривать как нуклеофильное замещение в бромистом метиле при действии ароматического соединения, для которого возможны два механизма. Или бромистый алюминий сначала отрывает бромид-ион и образовавшийся метальный катион атакует кольцо, или же происходит 8я2 - заме-щение при метильной группе с одновременным удалением бромид-иона. [1]
Процесс хлорметилирования обработкой ароматического соединения формальдегидом и хлористым водородом в присутствии хлористого цинка называют реакцией Блана. Например, хлорметилирование бензола проводят при 60 С, пропуская сухой хлористый водород через смесь бензола, формальдегида и хлористого цинка. [2]
Ртутные производные обычно получают обработкой ароматического соединения ацетатом ртути. Примером служит меркурирование бензола, протекающее с контролируемой скоростью при добавлении ацетата ртути в ледяной уксусной кислоте к бензолу. [3]
Арилсульфохлориды могут быть получены при обработке соответствующих ароматических соединений хлорсульфоновой кислотой. [4]
Можно было ожидать, что водородный обмен должен иметь место при обработке ароматических соединений кислотами типа серной. Такие реакции замещения могут наблюдаться при использовании дейтерия или трития. [5]
Реакция обмена ( 112) также успешно была применена для синтеза ди-фенил-быс-трикарбонилхрома и родственных соединений путем обработки ароматических соединений большим избытком бензол - или толуолтрикарбо-нилхрома. [6]
Обычно обработку ароматических соединений хлореульфоновой кислотой дроводят с целью получения сульфохлоридов - бензолсульфохлори-да, толуолсульфохлорвда и др. Для получения арилсуль-фохлоридов на 1 моль ароматического соединения берут не менее 2 моль хлорсульфоновой кислоты. [7]
При введении гидроксигруппы действием пероксидов происходит замещение атома водорода на группу RO и последующее расщепление. В результате обработки ароматических соединений бис ( триметилсилил) пероксидом ( Me3SiO) 2 в трифторметан-сульфокислоте первоначально образующиеся триметилсилиль-ные эфиры фенолов ArOSiMe превращаются в фенолы. [8]
Углеводороды сами по себе могут применяться как источник алкиль-ных групп. Известны также другие аналогичные превращения. При обработке высокоалкилированных ароматических соединений неалкилированными веществами и фтористым водородом они легко передают свои алкильные группы. Парафиновые углеводороды, которые получаются в результате алкилирования ( например изооктан), при взаимодействии с таким ароматическим соединением, как, например, бензолом и фтористым водородом, отдают свои алкильные группы бензолу. [9]