Cтраница 1
Обработка диазониевых солей хлоридом или бромидом меди ( 1) приводит к образованию арилхлоридов или арилбро-мидов соответственно; в обоих случаях этот процесс носит название реакции Зандмейера. Аналогичный процесс, проводимый с медью и НС1 или НВг, называют реакцией Гаттермана ( не путать с реакцией 11 - 18, описанной в гл. Реакция Зандмейера широко применяется для получения различных ароматических хлоридов и бромидов и по всей вероятности является лучшим методом введения хлора или брома в ароматическое кольцо, однако она непригодна для получения фторидов и иодидов. Арилхлориды и арилбромиды получаются обычно с высокими выходами. [1]
При обработке диазониевых солей нитритом натрия в присутствии иона меди ( 1) с хорошим выходом образуются нитро-соединения; реакция идет только в нейтральной или щелочной среде. Эта реакция была открыта Зандмейером, как и реакции 14 - 24 и 14 - 27, но в отличие от последних реакцию 14 - 25 обычно не называют реакцией Зандмейера. [2]
При обработке диазониевых солей ионом меди ( 1) или медью и кислотой ( метод Гаттермана ] могут образоваться два продукта. Если ароматическое кольцо содержит электроноак-цепторные группы, главным продуктом реакции будет диарил; в присутствии электронодонорных групп преимущественно образуется азосоединение. [3]
При обработке диазониевой соли фенилгидразином получаются фенилазид и анилин. [4]
Тиофенолы ArSH получаются при обработке диазониевых солей кислым сернистым калием KSH или, лучше, ксантогенатом калия. [5]
Тиофенолы ArSH получаются при обработке диазониевых солей кислым сернистым калием KSH или, лучше, кеантогенатом калия. [6]
Прямое получение сульфокислот с плохим выходом путем обработки диазониевых солей сернистым ангидридом, предпочтительно в присутствии меди, описано [293, 415] для диазониевых солей, полученных из анилина, трех толуидинов, 3-аминобензойной кислоты и 1-амино - 2-нафтол - 4-сульфокислоты. [7]
Диазоангидриды, которые можно получать и путем обработки диазониевой соли полуэквивалентом едкой щелочи36, представляют собой желтые сильно взрывчатые вещества, реагирующие как нормальные диазотаты, в которые они превращаются под действием щелочи. [8]
Иод легко вводится в ядро нафталина путем обработки диазониевой соли иодистоводородной кислотой. Соли одновалентной меди здесь совершенно не нужны. [9]
Третий способ получения фенилпроизводных мышьяка состоит, как уже отмечалось выше, в обработке диазониевых солей арсенитом натрия. [10]
Как и при получении стибоновых кислот, в некоторых случаях лучшие выходы достигаются при обработке диазониевой соли арилдихлорстибином и разложении полученного арилтрихлор-антимоната диазония порошком меди в спиртовом растворе. [11]
Многочисленные попытки получить нентазол или его производные с циклом, состоящим исключительно из атомов азота, до последнего времени не увенчались успехом. Так, при обработке диазониевой соли азидом натрия получается только фенилазид и молекулярный азот ( А. [12]
Реакция Зандмейера и подобные ей реакции, при которых первичная аминогруппа с помощью диазотирования замещается водородом, 40 галоидом 41 нитрилом 42 нитро-43 и другими группами, представляют собой весьма ценные методы синтеза. Диазониевые соли, стабилизированные в виде фтороборатов, могут быть использованы для получения фторпроизводных. Таким образом, из анилина осторожным термическим разложением фторобората фенил-диазония 44 получается фторбензол. Фторбензойная кислота образуется из этил-л-аминобензоата. Тиофенолы получаются при обработке хлористых арилдиазониев этилксантогенатом калия с последующим нагреванием со щелочью. Однако эта реакция в некоторых случаях идет со взрывом. Симметричные диарилы, такие как дифеновая кислота, получаются при обработке диазониевых солей солями меди. Несимметричные диарилы получаются при взаимодействии диазо-соединений с жидкими ароматическими соединениями. [13]