Cтраница 2
Для низкомолекулярных химических соединений перечисленные методы, как правило, дают исчерпывающие данные. Анализ продуктов деструкции полимеров сложнее и зачастую требует дополнительных исследований. [16]
В сочетании с анализом продуктов деструкции этот метод позволяет изучать кинетику глубоких деструктивных процессов и более углубленно подходить к определению механизма термических превращений. [17]
Для солевых ионных форм карбоксильных катионитов необходимо определять также соли карбоновых кислот и основания, образующиеся при замещении карбоксильной группы и гидролизе солевой формы. Необходимо отметить, что методы анализа продуктов деструкции карбоксильных катионитов разработаны очень слабо. [18]
Указанный автор считает, что падение молекулярной массы при термоокислении значительно выше, чем при чисто термическом разложении. Результаты, полученные, при анализе продуктов деструкции позволяют предполагай, что образующиеся свободные радикалы ускоряют протекание окислительных процессов так же и в основной цепи за счет участия их в процессах вырожденного разветвления. Термоокислительные процессы в полимерах данного типа сопровождаются также и их термогидролизом. [19]
Термический анализ является одним из наиболее известных и широко применяемых методов изучения строения вещества. Он включает термическое разложение веществ, анализ продуктов деструкции и обработку полученных результатов. Современные представления о природе и строении химических соединений во многом основаны на данных этого метода. [20]
Метод ИК-спектроскопического исследования главным образом используют для установления качественных изменений, происходящих в химическом строении полимера в процессе его разложения в присутствии наполнителя. В ряде случаев ИК-спектроскопия позволяет установить ( на основании анализа продуктов деструкции) участие наполнителя в этом химическом процессе. Так, в ряде работ [8, 142-144] показано, что при термоокислительной деструкции полиэтилена, наполненного дисперсными металлами, в объеме полимера образуются металлсодержащие соединения типа солей жирных кислот; эти соединения, образующиеся на начальной стадии термоокисления, ингибируют процесс. [21]
Швенкер и Бек [38], исследуя состав продуктов термического распада целлюлозы, пришли к выводу, что основное значение имеет термическая, а не окислительная деструкция, поэтому среда не играет существенной роли. Хотя указанные авторы провели обстоятельное исследование, но их выводы относительно роли среды недостаточно обоснованы, так как базируются только на анализе продуктов деструкции; этих данных явно недостаточно. Анализ соотношения различных фракций термического распада целлюлозы дает более обстоятельную и достоверную информацию, поэтому следует отдать предпочтение данным Холмса и Шоу. [22]
В случае реакций, в которых роль передачи незначительна, например при деполимеризации полиметилметакрилата, дело имеют главным образом с нелетучим веществом с большими молекулами и легко летучим мономером. Если же скорость передачи не слишком мала, реакция по своему типу приближается к процессам, протекающим по закону случая, и в системе имеется непрерывный набор молекул промежуточных размеров, причем наименьшие из этих молекул летучи в условиях опыта. Анализ продуктов деструкции полиэтилена свидетельствует о том, что таким путем могут удаляться молекулы, содержащие до 35 этиленовых звеньев. [23]
В книге изложены теоретические основы непрерывно совершенствуемых в настоящее время новых инструментальных методов изучения структуры полимеров и особенности действия соответствующих приборов, а также их новейшие применения, что должно способствовать расширению и углублению представлений о технологических и эксплуа тационных свойствах полимерных материалов. Практически любое физическое явление, начиная с шумовых эффектов, сопровождающих течение или растрескивание полимерных материалов, и кончая рассеянием нейтронов, фотонов, электронов или рентгеновских лучей, в той или иной мере отражает свойства полимерных систем. В книге показывается, как соответствующие этим явлениям методы исследования можно использовать для изучения поведения полимеров. Вначале рассматривается применение измерений шумовых эффектов и напряжений, а также анализа продуктов деструкции для изучения таких явлений, как течение, образование микротрещин и деформирование. Далее описывается новый высокочувствительный прибор нанотензилометр. Этот прибор позволяет проводить измерения нагрузок порядка нескольких дин и деформаций в областях, размер которых близок к размерам мельчайших морфологических единиц - монокристаллов. Изучение продуктов пиролиза, термо - или механодеструкции проводится с помощью ИК - или масс-спектроскопии. [24]