Cтраница 4
![]() |
Влияние концентрации ( NH2OH 2ll2S04, введенного в разряженные аккумуляторы за 2 часа до 51 разряда, на емкость и срок службы аккумуляторов. [46] |
Как и следовало ожидать, аккумуляторы, в которые вводились добавки перед разрядом, на первом разряде заметно снизили емкость. На следующих разрядах емкость у всех аккумуляторов заметно возросла, а срок службы увеличился. Наибольшее увеличение емкости и срока службы получено в случае обработки электродов гидроксилами-ном. [47]
Как видно из приведенных кривых на определенных участках - от 283 К ( 10 С) до определенной для каждого ингибитора температуры ( 7а) - эта зависимость подтверждается. Для прямолинейных участков по тангенсу угла наклона рассчитаны энергии активации процесса. Результирующий ток и энергии активации на этих участках слагаются из многих факторов: с ростом температуры усиливается хемосорбция ингибиторов при обработке электродов, уменьшается вязкость масла и, как следствие, толщина масляной пленки становится меньше в процессе стекания избытка масла; изменяются адсорбцион-но-десорбционные процессы при погружении электрода в электролит; изменяется структура и энергия двойного электрического слоя электролита; усиливается анодный и катодный коррозионные токи. [48]
По мере уменьшения концентрации электроактивного вещества в конце концов достигается такая точка, начиная с которой ход процесса уже не подчиняется закону, предсказываемому кривой поляризации. Это происходит потому, что стабильные условия не могут более поддерживаться, и количество электроактивного вещества недостаточно для обеспечения равномерного покрытия электрода. Кош [15] показал, например, что критический потенциал для осаждения тяжелых металлов на твердые электроды зависит прежде всего от природы и состояния поверхности электрода. Аналогично работы Роджерса и др. [16-19] по осаждению серебра на платиновые катоды показали, что потенциал осаждения смещается от значения потенциала, предсказанного уравнением Нернста, на несколько сот милливольт, когда концентрация иона серебра недостаточна для обеспечения полного покрытия электрода. Было обнаружено, что этот сдвиг значений потенциала зависит от рН раствора, от материала и способов обработки электрода. [49]
По мере уменьшения концентрации электроактивного вещества в конце концов достигается такая точка, начиная с которой ход процесса уже не подчиняется закону, предсказываемому кривой поляризации. Это происходит потому, что стабильные условия не могут более поддерживаться, и количество электроактивного вещества недостаточно для обеспечения равномерного покрытия электрода. Кош [15] показал, например, что критический потенциал для осаждения - тяжелых металлов на твердые электроды зависит прежде всего от природы и состояния поверхности электрода. Аналогично работы Роджерса и др. [16-19] по осаждению серебра на платиновые катоды показали, что потенциал осаждения смещается от значения потенциала, предсказанного уравнением Нернста, на несколько сот милливольт, когда концентрация иона серебра недостаточна для обеспечения полного покрытия электрода. Было обнаружено, что этот сдвиг значений потенциала зависит от рН раствора, от материала и способов обработки электрода. [50]
![]() |
Принципиальная схема управляемой конденсированной искры с задающим1 промежутком. [51] |
При зарядке конденсатора 2 повышается. Аналитический и вспомогательный промежутки выбираются такими, чтобы величина пробивного напряжения для промежутка 4 была меньше, чем для промежутка 6, поэтому практически одновременно с пробоем вспомогательного промежутка произойдет разряд через аналитический промежуток. Когда запасенная конденсатором 2 энергия израсходуется, разряд прекращается, промежуток 6 деионизи-руется, конденсатор вновь заряжается и весь процесс повторяется. Таким образом, во время зарядки конденсатора аналитический промежуток исключается из разрядного контура, возникновение же разряда определяется электрической прочностью вспомогательного промежутка 6, свойства которого могут длительное время поддерживаться строго постоянными. В этом случае энергия разряда, поступающая в аналитический промежуток 4, не зависит от его состояния ( величины, формы, качества обработки электродов, продуктов предыдущего разряда и пр. [52]
Электроды с глубоким кратером используют для определения более летучих металлов. Для таких электродов температура кратера около его дна значительно снижается. Поэтому летучие элементы будут поступать в плазму с меньшей скоростью, что увеличивает время их нахождения в плазме и соответственно снижает предел их обнаружения. Узкие и глубокие кратеры используют, например, для определения ртути. Для общего качественного анализа ( разд. Испарение можно существенно усилить, если делать электроды не из графита, а из угля [3], хотя при этом обработка электродов становится более сложной и трудоемкой. [53]
Индикаторный серебряно-сульфидный электрод представляет собой серебряный стержень ( 99 9 % Ag) диаметром около 2 мм. Стержень шлифуют тонкой наждачной бумагой, для дальнейшей очистки выдерживают в растворе цианида калия, затем покрывают сульфидом серебра электролитически или в процессе предварительного титрования сульфида натрия. После покрытия электрод ополаскивают, вытирают мягкой тканью и слегка шлифуют тонкой наждачной бумагой. За 5 мин перед применением электрод погружают в спирт, содержащий ацетат натрия и 0 5 % нитрата серебра, хранят его также в этом растворе. Каждый раз перед титрованием электрод слегка полируют мягкой тканью. Такая подготовка электрода обычно достаточна, однако, если получаются аномальные кривые титрования, слой сульфида рекомендуется удалить полностью и повто рить обработку электрода, как указано выше. [54]
Электроискровая обработка производится прямым и обратным копированием. При прямом копировании электрод-инструмент располагается над обрабатываемой деталью. Обычно этот прием применяется для обработки матриц и отверстий, пазов в других деталях. При обратном копировании электрод располагается под деталью. Этот прием обычно применяется для изготовления пуансонов. Обратное копирование эффективно применять для улучшения условий процесса электроискровой обработки и для обеспечения эквидистантности рабочих профилей матрицы и пуансона. Механической обработкой или другим способом изготовляют электрод-инструмент, которым обрабатывают матрицу и электрод-инструмент для обратного копирования пуансона. Основными операциями метода обратного копирования являются изготовление пакета из пластинчатых электродов, в которых выполняют окна соответствующих размеров и конфигураций; обработка пальцевого электрода для изготовления матрицы; изготовление пуансона; прошивка матрицы пальцевым электродом. Равномерность сопряжения матрицы и пуансона достигается благодаря изготовлению пуансона и электрода для прошивки матрицы пластинчатым электродом методом обратного копирования. Рабочие зазоры образуются в результате регулирования электрических режимов во время изготовления пуансона, пальцевого электрода и матрицы. [55]