Cтраница 1
Синтез 3-дике-тонов конденсацией Клайзена [6] обычно удается лишь в том случае, если продукт реакции может стабилизироваться в виде енолята. [1]
Синтез бензоилацетона является примером получения ( 3-дике-тонов в результате конденсации энолята кетона с уксусноэтило-вым эфиром. [2]
Нами установлено, что конденсация фторированных ( 3-дике-тонов с аммиаком и аминами проходит преимущественно по эле-ктрофильному центру СЗ с образованием АВК II, с аминогруппой в р-положении к фторалкильному заместителю. Доля изомера Ш в смеси, как правило, невелика. [3]
Металлические производные ароматических о-окси-альдегидов и о-оксифенонов относятся к группе 1 3-дике-тонов, так как структура кольца, включающего металл, в том и другом случае одинакова. [4]
Расмуссен и др. [4] описали эффект внутреннего комплексообразования для некоторых [ 3-дике-тонов, приводящий к очень значительному сдвигу карбонильной полосы поглощения. Химическими методами и с помощью спектров комбинационного рассеяния доказано, что и ацетилацетон, и дибензоилметан существуют главным образом в виде моноенольной формы, и ни один из них не имеет полосы поглощения СО, соответствующей обычному сопряженному кетону. [5]
Инфракрасные спектры дают интересные указания относительно распределения тт-электронов в ( 3-кетоэфирах, соответственно в ( 3-дике-тонах и в их анионах. [6]
Прямым ацетоацетилированием дифенилоксида, дифенилметана, ди-фенилэтана, дифениловых эфиров этилен - и диэтиленгликоля уксусным ангидридом в присутствии BFs были получены следующие бис - ( ( 3-дике-тоны): 4 4-бш: - ( ацетоацетил) дифенилоксид, 4 4 - б1гс - ( ацетоацетил) дифенил-метан, 4 4-бш: - ( ацетоацетил) дифенилэтан, 4 4-бшз - ( ацетоацетил) этиленди-фениловый эфир и 4 4-бис - ( ацетоацетил) дифениловый эфир диэтиленгликоля. [7]
Принцип, на котором основаны эти методы, весьма прост. Ионы, которые из водного раствора органическими растворителями не экстрагируются, могут быть переведены во внутрикомплекс-ные соединения, растворимые даже в неполярных органических растворителях, например в бензоле или в хлороформе. Купферон ( аммониевая соль нитрозофенил-гидроксиламина) известен давно, однако в последние годы он снова привлекает внимание как внутренний ком-плексообразователь. Найгон и Пеннемен [30] использовали его для разделения плутония и америция. Производные 8-оксихиноли-на, дитизона салициловой кдслоты, салицилальдегида и многие другие соединения могут служить внутренними комплексообразо-вателями для металлических ионов. Мартель и Кэлвин [31] сделали подробный и интересный обзор по внутрикомплексным соединениям, поэтому мы отсылаем читателя к этой книге, в которой он может получить как общие, так и подробные сведения. Подобно всем 1 3-дике-тонам, его можно рассматривать как слабую одноосновную кислоту. [8]