Предварительная обработка - электрод
Cтраница 2
Следует отметить, что экспериментальные значения отличались плохой воспроизводимостью, что, очевидно, объяснялось сильной зависимостью потенциала выделения от истории и предварительной обработки электрода. [16]
В серии интересных статей Роджерса с сотрудниками [152-156] приведены результаты исследования воздействия комплексообразующих агентов, площади электродов, объема, концентрации и предварительной обработки электродов на осаждение серебра на твердых катодах из благородных металлов. Окисление серебра ( I) до серебра ( II) - довольно хорошо изученный процесс, но его нельзя использовать для кулонометрических целей вследствие быстрой реакции серебра ( II) с обычными электролитами. Роль серебра ( III) в процессах подобного рода еще недостаточно изучена. В табл. 7 приведены некоторые обычно используемые методики. [17]
Кроющая способность зависит от условий электролиза, природы покрываемого металла, состояния его поверхности ( пассивное или активное), неоднородности поверхности металла по составу и структуре, характера предварительной обработки электродов перед покрытием и др. Она характеризует полноту покрытия, так как толщина слоя не принимается во внимание. На рис. 5 схематично показана разница между кроющей и рассеивающей способностями электролита на электроде в ячейке Хулла. Кроющая способность t определяется как величина покрытой поверхности катода в ячейке Хулла. В качестве меры кроющей способности иногда принимают ту минимальную плотность тока, при которой только начинается осаждение покрытия. Для изучения кроющей способности используют угловые катоды с различными углами и длинами углов, щелевые катоды, шлицевые ячейки, ячейки Хулла или перфорированную шкалу Пэиа. [18]
Кроющая способность зависит от условий электролиза, природы покрываемого металла, состояния его поверхности ( пассивное или активное), неоднородности поверхности металла по составу и структуре, характера предварительной обработки электродов перед покрытием и др. Она характеризует полноту покрытия, так как толщина слоя не принимается во внимание. На рис. 5 схематично показана разница между кроющей и рассеивающей способностями электролита на электроде в ячейке Хулла. Рассеивающая способность представлена как отношение ба / б, где 62 - толщина покрытия в середине катода, a 6j - на краю катода. Кроющая способность t определяется как величина покрытой поверхности катода в ячейке Хулла. В качестве меры кроющей способности иногда принимают ту минимальную плотность тока, при которой только начинается осаждение покрытия. Для изучения кроющей способности используют угловые катоды с различными углами и длинами углов, щелевые катоды, шлицевые ячейки, ячейки Хулла или перфорированную шкалу Пэиа. [19]
 |
Угловая риска для определения микрорассеивающей способности.| Рассеивающая и кроющая способности покрытия на электроде ячейки Хулла. [20] |
Кроющая способность зависит от условий электролиза, природы покрываемого металла, состояния его поверхности ( пассивное или активное), неоднородности поверхности металла по составу и структуре, характера предварительной обработки электродов перед покрытием и др. Она характеризует полноту покрытия, так как толщина слоя не принимается во внимание. На рис. 5 схематично показана разница между кроющей и рассеивающей способностями электролита на электроде в ячейке Хулла. Рассеивающая способность представлена как отношение 62 / б ], где 62 - толщина покрытия в середине катода, a 6i - на краю катода. Кроющая способность t определяется как величина покрытой поверхности катода в ячейке Хулла. В качестве меры кроющей способности иногда принимают ту минимальную плотность тока, при которой только начинается осаждение покрытия. Для изучения кроющей способности используют угловые катоды с различными углами и длинами углов, щелевые катоды, шлицевые ячейки, ячейки Хулла или перфорированную шкалу Пэна. [21]
В приводимых выше работах [5, 6, 8, 9] нами неоднократно отмечалось влияние кинетики установления потенциала на его величину и было показано, что конечное значение потенциала в ряде систем зависит от способа предварительной обработки электродов. Кроме того, нами [10-12] была найдена зависимость между скоростью установления потенциала и изменением его каталитических свойств. [22]
 |
Зависимость адсорбции катионов Na ( /, 1 и анионов 5ОГ2 ( 2, 2 на Pt / Pt-электроде в растворе 10 - 3 н. H2SO4 3 - 10 - 3 н. Na2SO4. [23] |
Под микроструктурой поверхности понимается ориентировка граней кристаллов на поверхности, существование дислокаций, вакансий, микроискажений поверхности и других дефектов. Предварительная обработка электродов, например отжиг или различные виды деформации, существенно влияют на микроструктуру поверхности, а следовательно, и на адсорбцию органических веществ. Так, при изучении адсорбции трибензиламина на железном электроде было обнаружено, что трибензиламин лучше адсорбируется на железе зонной плавки, подвергнутом отжигу при 600 С, чем на железе, отожженном при 750 С. Это связано со снятием остаточных напряжений, переориентацией кристаллов, уменьшением концентрации дислокаций и других несовершенств кристаллической решетки при более сильном отжиге. [24]
Во всех импульсных методиках исследования адсорбции органических веществ на каталитически активных металлах важным условием получения корректных результатов является обеспечение заданных хорошо воспроизводимых состояний поверхности к моменту начала адсорбции. Это достигается многоимпульсной потенциостатической предварительной обработкой электрода, лишь после которой проводится адсорбция органического вещества и в дальнейшем задается рабочий потенциодинамический или галь-ваностатический импульс. Последовательность прямоугольных потенциостатических импульсов, используемых при предварительной обработке электрода, определяется материалом электрода, природой органического вещества и характером решаемых задач. [25]
Разброс точек на приведенных этими авторами изотермах пиридина, хинолина и акридина невелик. Было установлено, что предварительная обработка электрода оказывает заметное влияние на адсорбцию. [27]
Надо сказать, что осаждение А на индифферентном электроде происходит при других значениях потенциала по сравнению с электродом, на котором предварительно осаждено В. Это условие, как и некоторые другие ( материал, предварительная обработка электрода, адсорбция А на его поверхности и др.), необходимо иметь в виду, так как рабочий электрод ( например, платиновый) после образования на его поверхности осадка какого-либо металла ( например, меди) будет функционировать как медный. [28]
Вследствие этого воспроизводимость измерения перенапряжения реакции для замедленной гетерогенной реакции очень плохая, точно так же, как при исследовании гетерогенных каталитических реакций. Прежде всего эти измерения очень чувствительны к к ядам и сильно зависят от предварительной обработки электрода. [29]
В этом разделе рассмотрены закономерности адсорбции органических веществ в области сравнительно невысоких анодных потенциалов до посадки кислорода в значительных количествах. Следует подчеркнуть, что рассматриваемые процессы характеризуются большой сложностью; их кинетика, а иногда и механизм сильно зависят от условий приготовления электрода-катализатора, от предварительной обработки электрода, от состава электролита фона и других факторов. Эти особенности часто являются причиной расхождений в экспериментальных данных, полученных разными исследователями. [30]
Страницы: 1 2 3