Образец - ацетилцеллюлоза
Cтраница 1
Образец ацетилцеллюлозы измельчают и просеивают через сито. В бюксе, высушенном до постоянной массы, взвешивают на аналитических весах 0 45 - 0 55 г ацетилцеллюлозы и высушивают. [1]
Исследуемый образец ацетилцеллюлозы обрабатывают фенил-изоцианатом или трифенилхлорметаном, получая смешанные эфиры. Фенил-оксамидные группы ( максимум кривой поглощения 280 ммк) позволяют определить общее содержание групп ОН в частично омыленном эфире, а по количеству тритиловых групп ( максимум кривой поглощения 259 ммк) спектрофотометрически определяют содержание первичных групп ОН. [2]
Для большей части образцов ацетилцеллюлозы характерно наличие трех участков на кривой. На участке ВГ ( около 18 % воды) десольватация ( высаживающее действие воды) проявляется наиболее сильно. Добавление воды ( спирта) гораздо больше влияет на вязкость концентрированных раство-ров, чем разбавленных. [3]
 |
Равновесные концентрации ( сг я для фракций с одинаковым ацетильным числом. [4] |
Для этой серии опытов был выбран ряд образцов ацетилцеллюлозы, взятых на различной стадии омыления; так как омыление проводилось в относительно мягких условиях, то можно предположить, что образцы мало отличаются между собой по степени деструкции. [5]
Следует отметить, что все эти процессы перехода из области полного взаимного смешения в область неполного смешения полностью обратимы и воспроизводятся для одной и той же пробы любое число раз. Так, например, в запаянной ампуле образец ацетилцеллюлозы в метиловом спирте был подвергнут 20-кратному нагреванию и охлаждению ( до растворения и соответственно выпадения ацетилцеллюлозы из раствора) и не показал заметного изменения в свойствах. [6]
 |
Очистка низкозольной нитроцеллюлозы. Второй образец.| Очистка ацетилцеллюлозы ( два образца. [7] |
Опыты, поставленные по очистке ацетшщеллюлозы, показали, что одновременно с очисткой от золы происходит весьма заметное омыление ацетилцеллюлозы. В табл. 7 приведены результаты электродиализа двух образцов ацетилцеллюлозы. [8]
Конденсационные структуры ацетил-целлюлозы, полученные Абатуровой [14] из метастабильных растворов аце-тилцеллюлозы в водных растворах перхлората магния, после промывки водой и высушивания превращаются в прозрачные криптогетерогенные стекла. Они не восстанавливают пористости при повторном оводнении, так как ацетилцеллюлоза почти не набухает в воде. Но если криптогетерогенные образцы ацетилцеллюлозы поместить в этиловый эфир диэтиленгликоля, в котором полимер приобретает эластичность ( но не растворяется на холоду), а затем этот растворитель заместить водой, то первоначальная структура может быть полностью восстановлена. [9]
Из кривой следует, что данная смесь становится растворителем на отрезке концентраций а - б с того момента, когда критическая температура смешения понижается до комнатной. Затем кривая изменения критических температур, после определенного минимума, вновь поднимается, и выше комнатной температуры смесь перестает растворять. Для описываемых опытов использовался образец ацетилцеллюлозы, нерастворимый в этилацетате даже при высоких температурах. При добавлении 10 % этилового спирта критическая температура смешения понижается до комнатной. [11]
При комнатной температуре введенная в реакцию серная кислота полностью взаимодействовала с образцами ацетилцеллюлозы. В препарате, содержавшем 8 % первичных гидроксилов, было обнаружено больше сульфатных групп, чем их должно было быть, если бы в реакции участвовали только эти гидроксилы. [12]
Обычно в химии высокополимерных соединений принято называть растворителями такие жидкости, которые растворяют вещества в любых соотношениях. Соответственно указанным выше представлениям это означает полное взаимное смешение эфира целлюлозы и жидкости. Приведенные опыты показывают, что растворяющая способность присуща вообще всем жидкостям; однако температурная область, в которой данная жидкость смешивается с эфиром целлюлозы в любых соотношениях, различна для различных жидкостей. Так, например, этилацетат растворяет некоторые образцы ацетилцеллюлозы при температуре 10 ( табл. 1), следовательно, выше этой температуры он является нормальным растворителем. При температуре ниже 10 он теряет свою растворяющую способность. Наиболее характерными примерами являются случаи взаимодействия ацетилцеллюлозы с ацетоном и бензолом. Известно, что ацетон является хорошим растворителем для диацетата целлюлозы. Однако некоторые косвенные данные указывают на существование для ацетона определенной области температур ( около - 100), в которой ацетон теряет способность полностью растворять ацетилцеллюлозу. Бензол, как показали наши опыты, растворяет полностью ацетилцеллюлозу при температуре около 210 ( и выше), в то время как при нормальной температуре он ее не растворяет в заметных количествах. [13]
При нормальной температуре ацетилцеллюлоза должна растворяться в этилацетате полностью. Однако скорость растворения вблизи критической точки, как показывает опыт, относительно мала, вследствие чего растворение протекает очень медленно. Если нагреть смесь до более высокой температуры, то растворение протекает быстро, и охлажденный до нормальной температуры раствор устойчив. Как будет показано в одном из следующих сообщений, различные добавки значительно влияют на положение критических точек. Близость критической точки к нормальной температуре и неоднородность ацетилцеллюлозы ( нефракционированной) обусловливают, очевидно, хорошо известное явление различного поведения ( растворимость, нерастворимость) двух одинаковых по среднему содержанию ацетильных групп образцов ацетилцеллюлозы по отношению к этилацетату. [14]
Страницы: 1