Образец - эрионит
Cтраница 1
Образцы эрионитов представлены В. Я. Никол иной. [1]
Образцы эрионита с удовлетворительной адсорбционной емкостью, но содержавшие примесь посторонней или аморфной фазы ( например, образец 7), отличаются пониженной селективностью, особенно при увеличении скорости газовой смеси. По каталитической активности, селективности и стабильности они не уступают эталону, полученному в промышленных условиях на основе концентрированного золя кремниевой кислоты. [2]
 |
Структура каркаса эрионита. [3] |
Сорбционные свойства образца эрионита из Рима ( шт. [4]
 |
Структура каркаса эрионита. [5] |
Работая с образцом эрионита, полученным из Рима ( шт. Орегон), Эберли [36] обнаружил, что на сорбционные свойства цеолита сильное влияние оказывает ионный обмен, даже при небольших степенях обмена. [6]
Скорость адсорбции на трех образцах эрионита сильно различается. Синтетический эрионит адсорбирует гексан в 10 раз быстрее, чем природный. Обмен щелочных катионов на водород приводит к еще большему увеличению скорости. Однако она остается значительно меньшей, чем скорость адсорбции на цеолите типа Y, у которого самые широкие поры среди всех известных цеолитов. [7]
Из сравнения составов элементарных ячеек обоих образцов эрионита видно, что в решетке исследованного Н - эрионита присутствует лишь около 60 % атомов А1 и лишь около 20 % щелочных катионов. [8]
Таким образом, крекинг на этом образце декатионированного эрионита лимитируется диффузией. Кроме того, на эрионите энергия активации крекинга я-гексана примерно в 2 раза ниже, чем у 2-метилпентана. Это также показывает, что крекинг н-гексана во внутрикристаллическом пространстве эрионита лимитируется диффузией. Метилпентан взаимодействует с активными центрами только на внешней поверхности частиц цеолита, поэтому диффузия здесь не тормозит процесс. [9]
Исключение составляет синтетический эрионит, в водной вытяжке которого содержание SiO2 и щелочей оказалось большим, чем в водных вытяжках менее кремнеземных цеолитов. Это может быть объяснено содержанием в образце эрионита примеси силиката натрия, оставшегося в результате недостаточно тщательного промывания. [10]
Чтобы выяснить влияние декатионирования эрионита и ц еолита L / на спектр колебаний кристаллического остова, были сняты ИК - - спектры исходных цеолитов и их декатионированных форм. Как видно из приведенных на рис. 1 и 2 ИК-спектров, наиболее чувствительными к изменению состава эрионита и цеолита L, так же как и при декатионировании соляной кислотой, оказались полосы 726 - 730 см и 783 - 780 см, интенсивность которых по мере увеличения степени деэлиминирования несколько уменьшается, что особенно характерно для полосы 726 см и образцов эрионита, декатионированных о-нитробензойной и салициловой кислотами. Это дает основание рассматривать их как полосы, относящиеся к колебаниям связи А1 - О внутри алюмокисло-родных тетраэдров с различной координацией ионов А1 Зу. Широкая интенсивная полоса в области 900 - 1300 см, характеризующая колебания силикатного каркаса, претерпевает в процессе декатионирования незначительные изменения: интенсивность ее несколько увеличивается при переходе от исходной формы к декатионирован-ной. [11]
Эрионит обычно образует кристаллы волокнистой формы. Однако в отличие от других волокнистых цеолитов после дегидратации он имеет очень стабильную каркасную структуру. Образцы эрионита, которые длительное время выдерживали в парах воды при 375 С, практически не меняли свою адсорбционную емкость, что указывает на большую стабильность структуры. [12]
 |
Адсорбция нормальных парафинов на эрионите ( 20 - 35 меш при 93 С. [13] |
Этот образец характеризовался значительной емкостью при сорбции н - С5 и н - С6, но при сорбции более тяжелых молекул н - С7 емкость оказалась вдвое меньше. В этом отношении эрионит отличается от цеолитов с более широкими порами. Обмен катионов на ионы калия препятствует адсорбции нормальных углеводородов и резко сокращает удельную поверхность, определенную по адсорбции азота. Аналогичное уменьшение эффективных диаметров пор при обмене на ионы калия наблюдается для шабазита и синтетического цеолита А. В то же время обмен на ионы кальция уменьшает общее число катионов, открывает каналы и увеличивает адсорбцию нормальных углеводородов. Эти результаты объясняют, почему образцы эрионита из разных месторождений имеют различные сорбционные свойства в зависимости от состава и локализации катионов в структуре. Ионы калия, расположенные в канкринитовых ячейках или гексагональных призмах, не должны оказывать заметного влияния на размеры окон в больших полостях. [14]
Страницы: 1