Расплавленный образец
Cтраница 3
Исследование проводят в калориметрах Тиана - Кальве. Расплавленный образец помещают в термостатированный калориметр и автоматически регистрируют скорость выделения тепла. [31]
При охлаждении расплав ведет себя аналогично раствору. Это соединение дает четыре кристаллические полиморфные модификации ( каждую можно легко получить из расплава), имеющие доступные для измерения точки плавления. Полностью расплавленный образец DINA переохлаждается до комнатной температуры и остается незакристаллизованным. Если при любой температуре ниже 52 покровное стекло сильно прижать к предметному стеклу иглой или даже ластиком, то в точке контакта обычно происходит образование зародышей. Температура образца в момент кристаллизации определяет его степень переохлаждения и, следовательно, полиморфную модификацию. [32]
На основании теоретических заключений предложено [285] использовать ньютоновскую вязкость расплавленного при 190 С полиэтилена для определения содержания длинных боковых цепей. Для полиэтилена было выведено соотношение между ньютоновской вязкостью в расплаве ц0 и средневесовой молекулярной массой Mw. Для этого использовали вязкости расплавленных образцов, найденные методом капиллярной вискозиметрии; молекулярные массы определяли методом светорассеяния и по данным измерения характеристической вязкости в потоке. Как показала работа [285], для того чтобы получить значения ньютоновской вязкости, необходимо использовать стабилизированные полиэтилены, устойчивые к термически индуцированным изменениям. [33]
Как показывает сравнение опубликованных в литературе значений кристалличности полиэтилена, величины кристаллической части, определенные рентгенографически, очень сильно различаются в зависимости от используемого метода оценки. Кримм и Тобольский [33] при определении кристалличности частично кристаллического образца вычитали из суммарного рассеяния некогерентное рассеяние. Полученное таким образом значение интегрального когерентного рассеяния рентгеновых лучей аморфной компонентой полимера в определенном интервале углов рассеяния сравнивалось с соответствующим рассеянием той же интенсивности от расплавленного образца. [34]
На рис. 5.25 показана вакуумируемая кювета, с помощью которой можно регистрировать спектры при температуре до 400 С. Если имеют полимерную пленку, то ее помещают между двумя таблетками из КВг. Для уменьшения растекания расплавленного образца его помещают между таблетками из КВг в горизонтальном положении и ведут плавление в вакуумной лечи. Адгезионные силы в такой системе достаточно сильны, и они предотвращают сползание тонкой пленки. [35]
 |
Прибор для определения температуры кристаллизации при анализе высокообогащенного гексахлорана. [36] |
Для определения берут навеску в таком количестве, чтобы шарик термометра был полностью погружен в расплавленную массу образца. Обычно для этого достаточно 2 - 3 г. Перед тем как поместить навеску во внутреннюю пробирку, из нее вынимают термометр, а после загрузки образца термометр снова помещают в пробирку. Колбу с навеской нагревают так, чтобы температура повышалась на 1 - 2 в минуту. После этого начинают медленно охлаждать расплавленный образец, снижая температуру не более чем на 0 5 в минуту. Когда температура образца достигнет 112, начинают перемешивать расплав термометром, не вынимая его из жидкости. [37]
В твердых органических веществах с жесткой решеткой линия поглощения в спектре протонного магнитного резонанса ( ПМР) очень широкая. Для многих соединений ширина этой линии составляет около Ы0 - 3 Т или 4 - Ю4 Гц в единицах частоты. В жидкости ширина линии ПМР стремится к нулю. Таким образом, спектр ПМР частично расплавленного образца состоит из узкой линии, соответствующей поглощению жидкой фазы, и широкой полосы поглощения твердой фазы. Интенсивность поглощения пропорциональна числу ядер. Поэтому измерив интенсивность поглощения жидкой фазы для установившегося состояния равновесия и для полностью расплавленного образца, можно рассчитать доли жидкой фазы. Интенсивность линии поглощения жидкости определяется измерением площади выделенного пика. Этот способ более надежен, чем измерение высоты пиков. [38]
Другой интересный пример очень нестабильной полиморфной модификации дает пикриновая кислота. Вполне понятно, что добиться переохлаждения пикриновой кислоты на 46 так, чтобы не образовались кристаллы модификации I, трудно, однако это удается сделать с очень малыми образцами ( 0 1 мг), помещенными между предметным и покровным стеклами. Для того чтобы вызвать кристаллизацию модификации II, необходимо добавить затравку тринитробензола TNB ( I), с которым пикриновая кислота ( II) изоморфна. Это лучше всего делать в расплавленном образце, рекристал-лизуя тринитробензол в виде устойчивой модификации I и затем расплавляя очень малое количество пикриновой кислоты у края покровного стекла вблизи TNB, так чтобы расплав TNB поглощал ее с образованием небольших включений пикриновой кислоты, окруженных с трех сторон TNB. При повторном нагревании пикриновая кислота и частично TNB плавятся и при последующем охлаждении нерасплавленный TNB ( I) служит зародышами для расплава, в том числе и для пикриновой кислоты. [39]
Область применения рассматриваемой системы ограничена жидкими продуктами. Введение твердых веществ возможно в том случае, если они могут быть расплавлены для заполнения ими микропипетки. Последующее погружение пипетки в расплавленный галлий позволяет осуществить прохождение вещества через диск из спекшейся стеклянной крошки. Микропипетка может быть нагрета в маленькой печке до введения ее в расплавленный образец. Этот метод предпочтительнее метода электрообогрева пипетки во время ее погружения в образец, так как он исключает опасность интенсивного местного перегрева по соседству со спиралью нагревателя и трудности очистки пипетки после использования. Нагреваемые пипетки нужны также для изучения очень вязких жидкостей, так как было найдено, что лишь относительно подвижные жидкости могут количественно выходить из пипетки и проходить через диск из спекшейся стеклянной крошки. [40]
Приспособление с образцами стекла выдерживается при точно измеряемом температурном градиенте ( ср. I, § 37) в каскадной печи сопротивления с двумя обмотками; перепады температуры определяются переносной термопарой. После 20 - 60-минутной выдержки держатель вынимается из печи и охлаждается на воздухе; содержимое открытых ячеек исследуется под микроскопом в проходящем свете. Вытеканию расплавленных образцов стекла, находящихся в конических ячейках, из нижнего отверстия препятствует поверхностное натяжение расплава. [41]
Криоскопическое определение молекулярного веса [1] ввиду большой величины депрессии точки плавления камфоры, взятой в качестве растворителя очень подходит для анализа субмикроколичеств вещества. При субмикроанализе вместо широких трубок, применяемых в микроопределениях, необходимо использовать капилляры. Главной трудностью в этом случае является взвешивание и перенесение образца в камфору без потерь. Эта трудность была преодолена путем взвешивания капилляра на микровесах, внесения в него камфоры и повторного взвешивания на тех же весах. Платиновую проволоку, взвешенную на субмикровесах, погружают в расплавленный образец так, что на ее конце образуется маленькая капля. После этого проволоку снова взвешивают и опускают тем концом, на который нанесен образец, в капилляр. Капилляр запаивают и определяют депрессию точки кристаллизации. [42]
Криоскопическое определение молекулярного веса [1] ввиду большой величины депрессии точки плавления камфоры, взятой в качестве растворителя, очень подходит для анализа субмикроколичеств вещества. При субмикроанализе вместо широких трубок, применяемых в микроопределениях, необходимо использовать капилляры. Главной трудностью в этом случае является взвешивание и перенесение образца в камфору без потерь. Эта трудность была преодолена путем взвешивания капилляра на микровесах, внесения в него камфоры и повторного взвешивания на тех же весах. Платиновую проволоку, взвешенную на субмикровесах, погружают в расплавленный образец так, что на ее конце образуется маленькая капля. После этого проволоку снова взвешивают и опускают тем концом, на который нанесен образец, в капилляр. Капилляр запаивают и определяют депрессию точки кристаллизации. [43]
В процессе воздействия высокой температуры изменяется цветность ацетата целлюлозы, снижается содержание связанной уксусной кислоты, медленно снижается молекулярная масса. Установлено, что величина всех этих изменений приблизительно пропорциональна количеству поглощенного кислорода, а не времени прогрева Во время индукционного периода все эти описанные изменения, происходящие с полимером минимальны. То есть, по существу, эти изменения не улавливаются. Тиннус и Днмтер ( 24) установили, что волокнистый триацетат при 150 С вполне стабилен. Однако тот же образец будучи расплавлен в отсутствии воздуха, постепенно разла ется при последующем на. Авторы предполагают, что при прогреве расплавленных образцов продукты разложения полностью не удаляются и они тем самым ускоряют процесс разложения. [44]
В твердых органических веществах с жесткой решеткой линия поглощения в спектре протонного магнитного резонанса ( ПМР) очень широкая. Для многих соединений ширина этой линии составляет около Ы0 - 3 Т или 4 - Ю4 Гц в единицах частоты. В жидкости ширина линии ПМР стремится к нулю. Таким образом, спектр ПМР частично расплавленного образца состоит из узкой линии, соответствующей поглощению жидкой фазы, и широкой полосы поглощения твердой фазы. Интенсивность поглощения пропорциональна числу ядер. Поэтому измерив интенсивность поглощения жидкой фазы для установившегося состояния равновесия и для полностью расплавленного образца, можно рассчитать доли жидкой фазы. Интенсивность линии поглощения жидкости определяется измерением площади выделенного пика. Этот способ более надежен, чем измерение высоты пиков. [45]
Страницы: 1 2 3 4