Тонкопористый образец
Cтраница 1
Тонкопористые образцы при порометрическом исследовании насыщают жидкостью с небольшим поверхностным натяжением. [1]
Адсорбционное равновесие для пропана, по-видимому, успевает устанавливаться, так как удельный удерживаемый объем не зависит от скорости газа-носителя в рассмотренных ее пределах даже для самого тонкопористого образца. Однако время пребывания адсорбируемых молекул на различных участках поверхности зерен адсорбента в разных по ширине и глубине порах ввиду неоднородности геометрической структуры силикагеля различное. Это приводит к увеличению размывания с уменьшением среднего диаметра пор, так как неоднородность структуры и неоднородность адсорбционного поля с уменьшением среднего размера пор увеличивается. [3]
 |
Зависимость Н от w для пропана при 50 С на силикагелях одинакового зернения ( - 0 5 мм с порами различных радиусов ( колонка 100 см х 4 мм, газ-носитель - гелий. [4] |
Хотя адсорбционное равновесие, по-видимому, для этих ад-сорбатов при этих температурах успевает устанавливаться, так как удельный удерживаемый объем не зависит от скорости газа-носителя в рассмотренных ее пределах даже для самого тонкопористого образца, однако время пребывания адсорбируемых молекул на различных участках поверхности зерен адсорбента в разных по ширине и глубине порах ввиду неоднородности геометрической структуры силикагеля различное. Это приводит к увеличению размывания с уменьшением среднего диаметра пор, так как неоднородность структуры и неоднородность адсорбционного поля для этого ряда силикагелей с уменьшением среднего размера пор увеличивается. [5]
Кроме того, пористая структура оказывает очень большое влияние на термическую устойчивость катализаторов. Тонкопористые образцы сравнительно малотермостойки, крупнопористые и особенно разнороднопори-стые обладают повышенной стабильностью. И наконец, пористая структура в значительной мере определяет такое важное свойство катализаторов, как их механиче екая прочность. [6]
Известны методы измерения в условиях установившегося потока при заметном градиенте давления. Эти методы применимы только к тонкопористым образцам, когда диффузия протекает исключительно в кнудсеновском режиме. В других случаях интерпретация результатов затруднительна. В методе, предложенном Баррером, называемом также методом запаздывания, с одной стороны гранулы создается вакуум. Измерение сводится к наблюдению характера увеличения давления в откачанном пространстве при постоянном давлении с другой стороны. Изменение перепада давления на грануле должно быть очень малым. Установившийся режим достигается через некоторый конечный промежуток времени ( запаздывание), и эффективный коэффициент диффузии может быть найден из данных, полученных как в нестационарном, так и в стационарном режиме. [7]
Опыты показали, что при температуре реакции ниже 525 удельная активность всех образцов приблизительно одинакова. При температурах выше 525 удельная активность тонкопористых образцов возрастает медленнее, чем крупнопористых; выше 560 начинает отставать удельная активность среднепористого образца. В низкотемпературной области ( ниже 525) энергия активации одинакова для всех исследованных образцов и составляет примерно 50 ккал / моль. При более высоких температурах значения энергии активации снижаются; для тонкопористых образцов уменьшение энергии активации происходит при более низкой температуре. [8]
 |
Характеристика пористой структуры образцов. [9] |
Образцы были прокалены в муфельной печи при температурах 450, 600, 800, 1000 и 1200 С. Повышение температуры прокаливания от 450 до 600 в пределах точности измерения не изменяет объема пор образцов; существенное изменение его происходит только после прокаливания при 1000, при этом степень изменения для различных образцов неодинакова. Наибольшие изменения претерпевает тонкопористый образец 278, а более крупнопористый 216 изменяется незначительно. Уменьшение объема пор идет за счет исчезновения тонких капилляров. Количество крупных пор не уменьшается или даже возрастает. [10]
После прокаливания при 1200 у всех образцов тонкие поры исчезают, объем крупных пор, напротив, возрастает. Соответственно уменьшение величины поверхности происходит значительно резче, чем объема пор: в то время как при повышении температуры прокаливания до 1200 поверхность уменьшается в 60 раз, объем пор - только в 2 раза. По этой же причине наименее устойчивым является тонкопористый образец 278, у которого при температурах 800 и 1000 поверхность уменьшается в 4 и 7 раз по сравнению с исходной, в то время как у крупнопористого образца 216 изменения структуры гораздо меньше. [11]
Приводятся результаты экспериментов по определению - потенциала и поверхностной проводимости методом исследования потенциалов и токов течения на тонкокапиллярных стеклянных фильтрах с прямолинейными капиллярами круглого сечения. Исследование поставлено в связи с вопросом об аномалях величин - потенциала в области малых сечений капилляров и больших разбавлениях раствора. Показано, что введение поправок на поверхностную проводимость и повышенное значение вязкости в разбавленных водных растворах КС1 дает возможность получить постоянное значение - потенциала в широкой области сечений капилляров. Однако для наиболее тонкопористых образцов ультрафильтров ( радиус пар 0 07 и 0 025 мм) при больших разбавлениях раствора значение - потенциала уменьшается и полного исправления достичь не удается. [12]
Опыты показали, что при температуре реакции ниже 525 удельная активность всех образцов приблизительно одинакова. При температурах выше 525 удельная активность тонкопористых образцов возрастает медленнее, чем крупнопористых; выше 560 начинает отставать удельная активность среднепористого образца. В низкотемпературной области ( ниже 525) энергия активации одинакова для всех исследованных образцов и составляет примерно 50 ккал / моль. При более высоких температурах значения энергии активации снижаются; для тонкопористых образцов уменьшение энергии активации происходит при более низкой температуре. [13]
На рис. 1 приведена зависимость каталитической активности Ni / АЬОз в реакциях дегидрогенизации от размера кристаллов Ni. Первоначально [10] это трактовалось как появление оптимума по дисперсности кристаллов в области 70 - 80А, но впоследствии 11 ] оказалось связанным с уменьшением эффективно работающей площади поверхности катализатора. На рис. 1 каталитическая активность рассчитана на единицу веса катализатора. С ростом дисперсности увеличивается удельная поверхность, что должно приводить к возрастанию активности. Однако когда размеры кристаллов становятся меньше 40А, получаются тонкопористые образцы, в которых затруднена диффузия реагентов, а это уменьшает скорость реакции. [14]
Страницы: 1